Бутиндиол

Реппе нашел новый и технически более удобный способ осуществления этой реакции и получения высоких выходов в случае простейшего альдегида — формальдегида. Он проводил реакцию под давлением в водном растворе в присутствии ацетиленида меди как катализатора. Основным продуктом реакции ацетилена с формальдегидом являлся 2-бутин-1,4-диол (1,4-бутиндиол), который образуется в результате присоединения 2 молей формальдегида к 1 молю ацетилена [c.285]

Полное гидрирование бутиндиола дает бутандиол-1,4. Этот процесс протекает исключительно легко при 180—200° и давлении водорода 200 ат над кизельгуром, обработанным никель — медь — хромовым катализатором.. Из бутандиола получают омылением хлористым водородом 1,4-дихлорбутан,. который при взаимодействии с цианистым калием дает с 90%-ным выходом динитрил адининовой кислоты, последний может быть гидрирован в гексаметилендиамин. [c.252]

На второй стадии бутиндиол гидрируется с получением насыщенного диола — бутандиола [c.365]

Конденсация ацетилена с альдегидами прп катализе щелочами не дает положительного результата из-за преимущественного развития альдольной конденсации альдегидов. Реппе осуществил ее, разработав новый катализатор на основе ацетиленида меди. Этим путем из ацетилена и формальдегида последовательно образуются пропаргиловый спирт и бутиндиол-1,4 [c.588]

Бутиндиол-1,4 при гидрировании превращается в бутендиол-1,4 и бутандиол-1,4 [c.588]

Диацетилен СН СС СН представляет интерес, поскольку он является побочным продуктом, получающимся во всех процессах производства в наибольшем количестве по сравнению с другими углеводородами. В случае потребности в диацетилене его можно выделить из концентрированного ацетилена, полученного в результате дробной десорбции. Для этого, прежде чем промыть концентрированный ацетилен минеральным маслом и раствором едкого натра, газы охлаждают до —78° и конденсат подвергают ректификации, чтобы отделить диацетилен от метилацетилена и дивинила. Диацетилен кипит при +10,3° он взрывает с большой силой. Диацетилен можно синтезировать из бутиндиола (см. схему 4, стр. 287) через 1,4-дихлорбутин, который при обработке щелочью переходит в диацетилен [c.284]

В США дивинил получали из нефтяного сырья или из этилового спирта, в последнем случае — по двухстадийному процессу. В Советском Союзе дивинил производили из этилового спирта одностадийным методом. В Германии сырьем для двух применявшихся методов являлся ацетилен. Немцы получали дивинил преимущественно из ацетальдегида с промежуточным образованием 1,3-бутандиола во втором методе промежуточными продуктами в производстве дивинила из ацетилена являлись бутиндиол и 1,4-бутан-диол. В США проводились также исследования по разработке одностадийных процессов производства дивинила из н-бутана или из этилового спирта, а также по созданию метода получения дивинила из 2,3-бутандиола. [c.205]

Пропаргиловый спирт кипит при 113°, бутиндиол при 1 мм рт. ст. — при 105—108°. Пропаргиловый сппрт частичным восстановлением может быть переведен в аллиловый спирт, последний дальнейшим восстановлением — в пропиловый спирт. Раствором хлорной меди (двухвалентной) медная соль пропаргилового спирта окисляется в гександиин-2,4-диол-1,б согласно реакции [c.251]

При втором методе получения дивинила из ацетилена использовали реакцию образования 1,4-бутиндиола из ацетилена и формальдегида, открытую Реппе. Ниже приведена схема реакций, протекающих при этом сиитезе [c.220]

Схема 4. Реакции бутиндиола. [c.287]

Гидрирование 1,4-бутиндиола до 1,4-бутандиола [c.316]

Этот же способ позволяет присоединять к ацетилену карбонильные производные (альдегиды или кетоны). Так, в промышленном масштабе была осуществлена реакция присоединения формальдегида к ацетилену с получением 1,4-бутиндиола. Реакцию проводят в [c.222]

Бутиндиол — бесцветный, хорошо кристаллизующийся продукт с т. пл. 58° и т. кип. 238°. [c.483]

Х20 — катализаторы для получения бутиндиола. [c.386]

Синтез 1,4-бутиндиола из формальдегида и ацетилена [c.315]

Образующийся наряду с бутиндиолом пропаргиловый снирт может служить сырьем для синтеза ряда ценных продуктов, как видно из приведенной ниже схемы [c.484]

По реакциям второго типа могут быть получены гомологи ацетилена,разнообразные продукты присоединения альдегидов и кетонов, например, бутиндиол, используемые в производстве бутандиола и бутадиена. [c.245]

VIII. ЭТИНИЛИРОВАНИЕ АЦЕТИЛЕНОМ ПРОПАРГИЛОВЫЙ СПИРТ, БУТИНДИОЛ, ТЕТРАГИДРОФУРАП [5] [c.250]

Ацетилен очищается от 8, Р и Аз пропусканием над активированным углем, что необходимо ввиду последующего гидрирования бутиндиола. Температура в первой стадии синтеза не должна превышать 120°, так как в противном случае начнет получаться ацетилид меди. [c.483]

При конденсации ацетилена с двумя молекулами формальдегида над ацетиленидом меди образуется бутиндиол-1,4. На базе бутин-диола-1,4 получают ряд очень ценных продуктов для разнообразных синтезов. Бутиндиол-1,4 гидрированием переводят в бутандиол-1,4, из которого при дегидратации образуется тетрагидрофу- [c.748]

Пирролидоп, получаемый из у-бутиролактона и аммиака, дает с ацетиленом винилнирролидон, полимер которого перистон применяется как заменитель крови. у Бутиролактон в свою очередь получается посредством алкинольного синтеза из ацетилена и формальдегида через бутиндиол. [c.250]

Эти спирты являются исключительно реакциопноспособпыми соедине- ниями и могут претерпевать самые разнообразные превращения. Особую техническую ценность имеет 1,4-бутиндиол — исходный продукт для получения бутадиена на базе ацетилена и смеси окиси углерода и водорода. Этинилирование проводится в присутствии ацетиленида меди, осажденного на носителе. [c.250]

В бутиндиол-1,4 2) гидрирование бутиндиола-1,4 в бутандиол-1,4 3) дегидратация бутандиола-1,4 в дивинил. Схема процесса показана на рис. 73. Реакцию между ацетиленом и формальдегидом проводят в колоннах (1,5x18 м), наполненных катализатором. В каждую колонну загружают 25 лг силикагеля и 2 /п ацетиленида меди. [c.749]

Процесс проводили так, что ацетилен и водный раствор формальдегида пропускали прямотоком сверху вниз через медно-висмутовый катализатор при 90—110° и общем давлении около 5 atm [17]. Реакция протекает с выделением тепла АЯ равняется для парофазного процесса —55 ктл, а для жидкофазного —22 ктл. С целью поддержания постоянной температуры следили за тем, чтобы концентрация формальдегида не превышала 12%. Для этого полученный водный раствор бутиндиола частично возвращали обратно в реактор. Процесс проводили в двух конверторах, работающих последовательно. Количество ацетилена, вводимого в реакцию, немного [c.285]

Выход бутиндиола был равен 90%, считая на формальдегид, и 80%, считая на ацетилен. В Германии бутиндиол применяли в основном как исходный продукт в производстве дивинила для этой цели вполне подходил водный раствор диола. Чистый бутиндиол кипит при 145° (15 мм рт. ст.) и плавится при 55°. [c.286]

Различные реакции пропаргилового спирта, бутиндиола и продуктов конденсации ацетальдегида показаны на прилагаемых схемах, которые составлены на основании отчетов разведывательных технических групп, знакомившихся с немецкой промышленностью после капитуляции Германии [18]. Как уже упоминалось выше, бутиндиол применялся в Германии главным образом для производства дивинила (гл. 12, стр. 220). На схемах [c.286]

В качестве катализатора служит ацетиленид меди, нанесенный на силикагель. Синтез проводится при 100 °С и давлении 0,5 МПа. В качестве сырья применяют скомпримированный ацетилен и 8%-ный водный раствор формальдегида, Бутиндиол получается в виде 35%-ного водного раствора с выходом по ацетилену около 80% и по формальдегиду около 90%. [c.365]

ВНИИ НП-117Т Экстракт очистки трансформаторного масла, каптакс, стеарат хрома, нафтенат калия, сульфат натрия, 1,4-бутиндиол Шлифование сталей, рабочая жидкость для гидросистем [c.478]

Озонирование ацетиленовых углеводородов примерно аналогично озонированию олефинов. Озониды ацетиленовых углеводородов не известны, но Криджи и Ледереру [5] удалось выделить перекиси (XXX) и (XXXI) при озонировании дибензоата 1,4-бутиндиола в смеси уксусной кислоты и четыреххлористого углерода. По приведенному ниже механизму Н = СОООСНз —), перекиси типа (XXX) разлагаются на дикарбо- [c.352]

Получение бутиндиола описано в гл. 15 (стр. 285). Бутиндиол в виде 35—40%-пого водного раствора восстанавливали в 1,4-бутандиол водородом, взятым в избытке. Гидрирование проводили при 40—130° и 200—300 ат в присутствии катализатора N1—Си—Mg—ЗЮд [31]. Для этой реакции ДЯ равняется — 65 ккал1г-моль. Дегидратацию 1,4-бутандиола осуществляли довольно сложным способом. Диол смешивали с тетрагидрофураном и избытком водяного пара и пропускали при 280° и атмосферном давлении над тем же натрийфосфатпым катализатором, который использовали для дегидратации 1,3-бутаидиола. Продукты реакции состояли из дивинила и тетра-гидрофурана количество последнего соответствовало его содержанию в исходной смеси. Таким образом, получалось, что дегидратировался один только 1,4-бутандиол, тогда как тетрагидрофуран проходил через катализатор без изменения, что, однако, вызывает некоторые сомнения [32]. Тетрагидрофуран получали жидкофазной дегидратацией 1,4-бутандиола в виде водного 35—40%-иого раствора реакцию проводили при 280° и 100 ат в присутствии 0,3% фосфорной кислоты как катализатора [31]. [c.220]

Под этинилировапием по Реппе понимается реакция ацетилена с альдегидами с образованием спиртов ряда ацетилена. С формальдегидом получают пропаргиловый спирт и далее бутиндиол с ацетальдегидом — бутин- [c.250]

Через каждую колонну при 5 ат и 90—95° пропускают в час до 1800 ацетилена и 10 8% раствора формалина, получая прп этом 20—25 т бутиндиола-1,4 в сутки. Одновременно получается до 5% пропаргилового спирта, который отделяют при разгонках. Полученный 35% раствор бутиндиола-1,4 гидрируют над медноникелевым катализатором во второй серии колонн (0,8x18 м) при давлении водорода не менее 300 ат и температуре 70—140°. [c.749]

Выход 1,4-бутиндиола достигает 90%. Продукт получают в вц 35-40%-ных водных растворов, которые подвергают гидрирован) при высоком давлении и 40—130°С в присутствии медноннкелевЛ катализаторов. Образовавшийся 1,4-бутандиол является сырь Ч для производства бутадиена. [c.223]

Во второй стадии 35%-ный водный раствор бутиндиола подвергается гидрированию при 70—140° и давлении 300 атм. N1—Си—Мп-катализатор получался импрегнпрованием силикагеля нитратами, прокаливанием при 600° и восстановлением при 270°, под давлснпем 300 атм. Он содержал 15% N1, 5% Си и 0,7% Мп. [c.483]

Превышало теоретическое. Раствор, вытекавший из последнего реактора, содержал около 0,5% формальдегида. Не вступивший в реакцию ацетилен возвращали обратно в конверторы. Продукты реакции, содержавшие около 33% бутиндиола, разгоняли для выделения формальдегида и пропаргило-вого спирта, которые возвращали в процесс, а также метилового спирта. Бутиндиол, получавшийся в виде 35— 0%-ного водного раствора, подвергали дальнейшей переработке. [c.286]

Во Время второй мировой войны в Германии были построены и эксплуатировались две установки по производству бутиндиола, необходимого для получения синтетического дивинилового каучука одна установка в Людвигсхафене (мощность 25 тыс. т/гоЗ) и другая в Шкопау (мощность 5 тыс. т год). В США в промышленном масштабе производили только бутин-и бутандиолы. Конденсация 1 и 2 молей ацетальдегида с ацетиленом исследовалась только на опытной установке. [c.286]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.4 , c.38 , c.385 ]

Гетероциклические соединения Т.1 (1953) -- [ c.100 , c.220 ]

Гетероциклические соединения, Том 1 (1953) -- [ c.100 , c.220 ]

Количественный органический анализ по функциональным группам (1983) -- [ c.6 , c.20 , c.303 , c.313 , c.363 , c.368 , c.636 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.188 ]

Взрывобезопасность и противоаварийная защита химико-технологических процессов (1983) -- [ c.267 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.4 , c.273 , c.275 , c.346 , c.438 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.478 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.200 , c.201 , c.202 ]

Технология синтетических пластических масс (1954) -- [ c.594 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.146 , c.151 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.4 , c.209 , c.457 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.143 , c.327 ]

Производства ацетилена (1970) -- [ c.4 , c.32 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.200 , c.201 , c.202 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.4 , c.580 , c.603 , c.706 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.132 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.132 , c.187 , c.331 , c.428 , c.644 ]

Химия пестицидов (1968) -- [ c.106 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.4 , c.209 , c.457 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.4 , c.216 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.4 , c.294 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.444 , c.465 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.205 , c.263 , c.264 , c.265 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.2 , c.334 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.4 , c.294 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.428 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.205 , c.263 , c.264 , c.265 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология