Превращения в функциональных группах соединения

Кроме превращений структурной единицы с ядром, состоящим из ассоциатов асфальтенов, в дисперсионной среде, по мере нагревания, могут сформироваться новые центры дисперсной фазы в виде зародышей ассоциатов полициклических аренов с высокомолекулярными углеводородами и гетероатомными соединениями с функциональными группами и гетероатомами. Вокруг каждого зародыша формируется сольватный слой, из которого происходит переход компонентов в ящю, ведущее к увеличению его размеров. Таким образом, при определенных высоких температурах в нефтяном остатке происходит накопление [c.26]

Одна молекула ингибитора, реагируя последовательно с двумя пероксидными или алкильными радикалами, обрывает две цепочки. В соответствии с этим стехиометрический коэффициент ингибирования / = 2. Если ингибитор представляет собой полифункциональную молекулу, в которой каждая группа (фенольная или аминная) реагирует независимо, то f=2 , где п — число ингибирующих функциональных групп в молекуле. Встречаются случаи, когда среди продуктов превращения ингибитора есть соединения, также обладающие ингибирующей активностью. Тогда />2 (3, реже 4). Известны случаи, когда одна молекула в окисляющемся соединении обрывает несколь- [c.117]

Известно, что существуют два основных типа химических превращений реакции, происходящие с расчленением исходных соединений на структурные единицы, и реакции, в которых твердое соединение не расчленяется до конца на отдельные структурные единицы, а взаимодействует с реагентами своими функциональными группами. В химии высокомолекулярных соединений реакции первого типа называются макромолекулярными, а реакции второго типа — полимераналогичными. Вместе с тем во многих реакциях твердое вещество подвергается одновременно и деструкции и превращениям функциональных групп. [c.175]

Особенностью композиционного построения учебника является рассмотрение классических рядов органических соединений (алифатического, ароматического и т д.) по схеме краткая характеристика строения и реакционной способности классов соединений, расширенная характеристика этих же классов, общие методы синтеза в ряду (алкилирование, ацилирование, гидроксилирование и т. д.), конкретные методы синтеза моно- и полифункциональных производных. При этом основное внимание уделяется закономерностям и механизму превращения функциональных групп, что обеспечивает логическую связь всех разделов и позволяет излагать материал по принципу от общего — к частному . [c.5]

Целью исследований выполняемого нами раздела программы "Научные исследования высшей школы в области химии и химических продуктов" была разработка общих, удобных в препаративном отношении, технологических методов получения ряда гетероциклических соединений, превращения функциональных групп которых позволило бы легко синтезировать серии сложных структур, в том числе, содержащих два и более гетероцикла. [c.22]

Использование реакций замещения для превращения функциональных групп мы рассмотрим на примере одного из первых, реально осуществленных синтезов тирамина — физиологически активного природного соединения. Тирамин был обнаружен во многих продуктах питания (например, в сыре), но когда он попадает в организм, то немедленно разрушается сложным белком (ферментом), называемым моноаминооксидазой (МАО). При разработке схемы синтеза тирамина, приведенной ниже, в качестве исходного соединения мы выбрали /г-оксибензиловый спирт. В большинстве случаев выбор пути синтеза целесообразно начинать с конца. Приходится намного меньше вспоминать, если, начав с конечного продукта, задать вопрос Как получить данное соединение в одну стадию Это в свою очередь ведет к выбору ближайших предшественников конечного продукта, и тот же вопрос возникает вновь. Обычно после рассмотрения таким способом двух-трех стадий синтеза вопрос оказывается решенным или выбранный синтетический путь становится очевидным. [c.185]

Все классы органических соединений взаимосвязаны. Переход от одних классов соединений к другим осуществляется в основном за счет превращения функциональны групп без изменения углеродного скелета. [c.20]

Данная книга представляет собой необходимое дополнение к монографии Фундаментальные реакции органической химии , которая была посвящена методам структурных модификаций органических соединений. В книге рассматриваются превращения функциональных групп, при которых углеродный скелет молекулы остается без изменений. Реакции такого типа весьма многочисленны, и их проводят как перед стадией наращивания углеродной цепи, чтобы подготовить необходимые исходные соединения, так и после стадии конденсации, чтобы ввести в полученный продукт необходимые функциональные группы. [c.9]

Изучение реакции циклизации сополимеров может дать ценную информацию об их структуре [1, 2]. В тех случаях, когда реакция, изучаемая на низкомолекулярных соединениях, протекает количественно, степень превращения функциональных групп в сополимерах может быть рассчитана, исходя из параметров, характеризующих строение этих сополимеров, по предложенным Флори [3], Уоллом [4], Сакурада [5] и Алфреем [6] уравне ниям. [c.149]

Если в области изучения первичных продуктов окисления и направлений их распада есть определенный экспериментальный материал и сформулированы основные закономерности, то процессы дальнейшего превращения продуктов окисления в смолистые вещества совершенно не исследованы. Данные об элементарном составе, величина йодного числа и наличие функциональных групп свидетельствуют о том, что смолистые вещества образуются в результате окислительной полимеризации и окислительной конденсации продуктов распада гидроперекисей с участием неуглеводородных примесей. Среди неуглеводородных составляющих бензинов наибольшее значение для процессов окисления имеют кислородные и сернистые соединения. [c.225]

Полярографический метод особенно удобен для анализа руд, минералов, оп-ределения металлов в сплавах. Ошибка определения веществ при их концентрации в пробе 10- —10 5 кмоль/м не превышает 2—5%. В некоторых случаях с подобной точностью можно определить содержание вещества с концентрацией, не превышающей 10 кмоль/м -(например, соли платины, органические соединения, содержащие функциональные группы —5Н, — ЫНг и др.). По —2 полярограммам судят о том, в каком ви- де присутствуют восстанавливающиеся ионы в растворах, определяют состав и прочность комплексных ионов, число электронов, принимающих участие в акте химического восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений, в частности устанавливают стадийность процесса и т. д. [c.110]

В соответствии с современными представлениями об изомеризации органических соединений роль катализаторов в этой реакции заключается либо в отрыве функциональных групп или гидрид-ионов от исходных молекул с последующим превращением полученных при этом карбокатионов, либо в образовании комплексов с перегруппировкой входящих в них органических компонентов. [c.99]

Полимераналогичные превращения — это химические реакции боковых (в основном функциональных) групп или атомов основной цепи с низкомолекулярным соединением, протекающие без разрыва химических связей в макромолекуле и не приводящие к изменению строения ее скелета. [c.58]

Что же представляют собой реакции образования нефтяных углеводородов Наиболее важными моментами здесь являются потеря функциональных групп (кислотных, спиртовых, кетонных и пр.) в исходных биологических молекулах перераспределение водорода, приводящее к получению насыщенных углеводородов алифатического и алициклического рядов реакции деструкции и реакции образования ароматических соединений. Добавим, что все эти превращения должны протекать при температурах, лежащих в пределах 100— 200° С. Совершенно ясно, что эти процессы могут быть в основном каталитическими и что единственным реальным природным объектом, способным катализировать все эти реакции, являются алюмосили каты [23]. [c.194]

Хорошими модельными объектами при изучении подобных химических превращений твердого вещества могут служить сорбенты и катализаторы — активные твердые тела. Они отличаются высокоразвитой поверхностью и в то же время устойчивостью и поливалентной реакционной способностью. Благодаря этому в реакции с ними вступают заметные количества многих веществ, причем реакции, по крайней мере на первых порах, не осложняются побочными процессами, связанными с растворением, возгонкой, вообще деструкцией твердого вещества, и протекают достаточно быстро. Сорбенты и катализаторы представляют собой высокомолекулярные соединения, в строении которых мол<но различить остов и функциональные группы. Этот вывод явился отправной точкой для остовной гипотезы, разработанной автором. [c.61]

В одном из возможных общих случаев высокомолекулярное соединение Ап[Ш] способно взаимодействовать с В с образованием функциональных групп АВ, а затем соответствующих свободных мест, сохраняя при всех превращениях один и тот же макрорадикал [Ш]" при соприкосновении со смесью (А+В) оно может явиться катализатором реакции А+В = АВ в условиях, обеспечивающих десорбцию АВ. Сначала идет формирование активного соединения [c.73]

Если при этом образуется такой набор функциональных групп и свободных мест, при наличии которого возможно одновременное протекание химических превращений твердого вещества в двух или нескольких взаимно противоположных направлениях за счет изменения только функциональных групп, но не макрорадикала активного высокомолекулярного соединения, то при притоке реагирующих веществ (например, кислорода и водорода) протекает непрерывный процесс — катализ [c.73]

В отличие от полимераналогичных превращений, рассмотренных в предыдущей главе, ДЭП — процесс макромолекулярного характера. Он начинается с изменения состава функциональных групп исходного твердого соединения, т. е. -с полимераналогичного превращения, но продолжается путем изменения состава и строения его макрорадикала — остова твердого вещества. [c.219]

Неоднозначность путей превращения исходных соединений на электроде становится особенно вероятной, если в молекулах реагирующего вещества имеется несколько реакционных центров — функциональных групп, кратных связей и т. п. [c.189]

Относительную конфигурацию вещества устанавливают путем превращений не только глицеринового альдегида, но и любого другого соединения О- или -ряда. При этом, однако, следует учитывать, что в зависимости оттого, какая функциональная группа будет подвергаться превращениям при переходе от одного представителя ряда к другому, оба стереоизомера (Ь- и -) можно получить, например, из О-формы исходного вещества. [c.153]

Изучая химические превращения соединений различных классов, можно заметить, что для многих из них характерны однотипные реакции, связанные с введением в молекулу одних и тех же функциональных групп. По этому признаку можно охарактеризовать наиболее типичные методы синтеза. [c.173]

Углеводы, и в частности моно- и полисахариды, характеризуются наиболее плотным расположением боковых функциональных групп среди всех известных органических соединений. Это обусловливает самые разнообразные химические превращения, которым могут подвергаться моно- или полисахариды, и тем самым образование самых разнообразных соответствующих биополимеров. [c.10]

Она протекает аналогично реакции омыления этилацетата или других сложных эфиров. Различие между реакцией полимеров и аналогичной реакцией низкомолекулярных соединений, в которых участвуют те же функциональные группы, может проявиться в скорости, температуре реакции и степени превращения, что связано с различием в физическом состоянии этих веществ. [c.46]

Курс теории строения органических соединений отличается от систематического курса органической химии особым подходом к одному и тому же в своей сущности объекту — органической молекуле. Систематический курс излагается по классам соединений и может быть построен двумя способами первый кладет в основу структуру органического радикала и последовательно рассматривает алифатические, ароматические, гетероциклические ряды с соответствующими функциональными группами второй способ базируется на введении и последующем превращении функциональных групп в молекуле, что приводит к иному расположению материала углеводороды, спирты, альдегиды, кислоты, оксиальдегиды, оксикислоты и т. д. В обоих случаях в систематическом курсе отдается предпочтение описанию химических явлений, многообразию свойств конкретных соединений. Теоретический курс должен подходить к объекту с иной стороны, рассматривать предмет исторически, дeлfгь упор на сущность внутренней природы описываемых явлений. Для теоретического курса наиболее важным является выяснение основных понятий науки, которые, как известно, не неизменны, а текучи, подвижны, исторически обусловлены достигнутым уровнем знаний. [c.3]

Относительно широко изучены 3-оксо (тиоксо)-5-оксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-б-карбоновые кислоты и их производные нитрилы, амиды, зфиры. Такие соединения получают циклизацией замещенных гидразонов, а также превращениями функциональных групп в триазиновом кольце. [c.193]

В некоторых случаях функциональные группы в теломере представляют собой малоактивные фрагменты гелогена и их переводят путем химических превращений в другие функциональные группы, способные участвовать в реакциях конденсации или полимеризации. Так, с целью получения теломеров с концевыми ксан-тогеновыми, а затем сульфгидрильными и гидроксильными группами была проведена теломеризация различных непредельных соединений в присутствии телогена диизопропилксантогендисзгль- фида [43, 44]. В качестве инициатора использовалась гидроперекись изопропилбензола. Были синтезированы и выделены теломе-ры — диксантогенаты, с функциональностью близкой к двум, с различной природой молекулярной цепи. Среднечисленная молекулярная масса теломеров изменялась в пределах (0,1- 5)-10 В дальнейшем путем ряда модификаций были синтезированы те-ломеры с концевыми сульфгидрильными и гидроксильными группами, на их основе получены полиуретановые и полисульфидные эластомеры с диеновыми и олефиновыми звеньями в молекулярной цепи. [c.427]

Ингибиторы ко.чиинированного действия. Некоторые соединения могут реагировать достаточно быстро в окисляющемся веществе по разным направлениям, например обрывать цепи, реагируя с ROs, а также с R (метиленхиноны, антрацен), разрушать гидропероксиды и обрывать цепи по реакции с R02-(карбаматы и тиофосфаты металлов) и т. д. Такие вещества являются ингибиторами комбинированного действия. В разные реакции может вступать 1) одна и та же группа, например с двойной связью метиленхинона, реагирует как R-, так и RO2S 2) разные функциональные группы ингибитора, например фенолсульфид реагирует с ROOH своей сульфидной группой, а с R02 —фенольной группой 3) исходная молекула ингибитора и продукты его превращения. [c.98]

На одном и том же катализаторе селективность процесса за-виспт от ряда факторов, в том числе от относительной реакционной способности органических веществ или отдельных функциональных групп и от их способности адсорбироваться поверхностью катализатора. Часто оба фактора влияют параллельно или первый из них превалирует над вторым. Вследствие этого, например, двойные связи арилолефинов всегда гидрируются в первую очередь по сравнению с ароматическим ядром, а альдегидные группы — быстрее кетонных. Имеются, однако, примеры, когда реакционная способность к хемосорбции изменяется в противоположных направлениях. Тогда вещество, лучще сорбируемое, вытесняет с поверхности катализатора другой реагент или промежуточный продукт и гидрируется в первую очередь. Этим объясняется, что ацетилен и его гомологи можно селективно гидрировать в соответствующие олефииы, несмотря на более высокую реакционную способность образующихся олефинов. Меньщая сорбируемость целевых продуктов последовательных превращений (например, спиртов при гидрировании кислот и карбонильных соединений, аминов при гидрировании нитрилов н т. д.) позволяет провести реакцию с лучшей селективностью и более высоким выходом. [c.470]

На месте, оставшемся после крушения теории радикалов, Жерар начал строить новое здание, подойдя к органической молекуле не со стороны ее углеродистого радикала, а как бы с противоположной точки зрения со стороны функциональной группы. Не претендуя на познание строения молекулы, опираясь лишь на известные аналогии в поведении веществ, Жерар сформулировал теорию типов, согласно которой органические соединения можно сопоставлять с простейшими неорганическими веществами (водород, хлористый водород, вода, аммиак) и рассматривать их как аналоги неорганических молекул, в которых вместо водорода помещены органические остатки. Теория типов содействовала становлению учения о валентности, поскольку стало ясным, какое число атомов или групп может быть связано с водородом, кислородом, азотом. Максимальной вершины теория типов достигла в работах Кекуле, который установил тип метана и тем самым открыл четырехвалент-ность углерода. Кекуле принадлежит также огромная заслуга в том, что он обнаружил способность атомов углерода насыщать валентность друг друга, т, е. образовывать цепи. И все же Кекуле не сделал решающего шага, необходимого для того, чтобы стать творцом принципиально новой теории последователь Жерара, он продолжал считать химическую конституцию тел непознаваемой, а свои формулы — лишь удобным способом описания некоторых превращений и аналогий веществ. [c.8]

Высокотемпературная каменноугольная смола, являясь продуктом глубоких термических превращений первичных продуктов пиролиза топлив, состоит из термодинамически наиболее стабильных соединений. Поэтому высокотемпературные смолы содержат лишь незначительные количества парафиновых и циклоалкановых углеводородов, а также ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями. Невелико в высокотемпературных каменноугольных смолах и содержание соединений с функциональными группами, в частности, фенолов. [c.159]

Данные о природе, строении и о взаимных превращениях сернистых соединений в нефтяных углеродах при термическом воздействии в литературе практически отсутствуют. Существует точка зрения [64], что сернистые соединения нефтяных углеродов не изменяются при нагреве до 1000°С. Тщательно проведенные нами опыты показали, что сернистые соединения, содержащиеся в нефтяных углеродах, начинают разлагаться при 500—600°С, а возможно и раньше. Однако прежде чем рассмотреть механизм разложения сернистых соединений, целесообразно остановиться иа формах связи серы с кристаллитами нефтяных углеродов. В настоящее время прямые экспериментальные материалы по этому вопросу отсутствуют, тем не менее на основании косвенных данных можно представить некоторые варпанты расположения атомов п функциональных групп в углеродной сетке. [c.120]

Благодаря большой подвил<ности галоида в галоидкарбоновых кистотах эти соединения имеют существенное значение в препаративной химии. Известны многочисленные способы превращения галоидкарбоновых кислот в другие производные карбоновых кислот, соверщенно аналогично тому, как галоидные алкилы служат исходным материалом для получения соединений с другими функциональными группами. [c.314]

Любые химические превращения полимерных соединений имеют много общего с реакциями низкомолекулярных соединений, содержащих те же функциональные группы. Однако вследствие макромолекулярной структуры полимерных веществ химические превращения их отличаются определенным своеобразием. Первая особенность заключается в легкости термической и окислительной деструкции макромолекул полимеров. Эти явления сопровождаются уменьшением молекулярного веса полимера и образованием 1ЮВЫХ функциональных групп в отдельных звеньях цепей. Окис-1ительная деструкция становится более интенсивной, если полимер находится в растворе (особенно при нагревании такого раствора), поскольку доступ кислорода к отдельным макромолеку-. 1ам в этом случае облегчается. Поэтому химические превращения полимеров следует проводить только при возможно более низкой температуре и возможно быстрее, чтобы уменьшить термическую п окислительную деструкцию цепей макромолекул. Окислительная деструкция,, протекающая в большей или меньшей степени мри любых химических превращениях полимеров, изменяет структуру некоторых звеньев макромолекул. Выделить из состава полимера отдельные продукты окислительной деструкции невозможно, так как они соединены ковалентными связями с соседними звеньями макромолекул. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология