Абсолютные квантовые выходы

Если известен абсолютный квантовый выход флуоресценции одного из веществ фь легко можно вычислить квантовый выход флуоресценции другого вещества. Квантовый выход флуоресценции вещества определяют следующим образом [c.69]

Если надежная величина коэффициента А может быть получена из В, то константа fei может быть явно определена из т, и пет необходимости в определении абсолютного квантового выхода. Наиболее широко используемые и цитируемые значения констант для IS и IS получены фактически из измерений времени жизни. [c.90]

Фосфоресценция, как правило, происходит после заселения уровня Г) посредством безызлучательного синглет-триплетного перехода с уровня 5], который в свою очередь возбуждается в результате поглощения света. Состояние 1 обычно имеет меньшую энергию, чем состояние 5ь поэтому долгоживущее излучение (фосфоресценция) является более длинноволновым, чем короткоживущее излучение (флуоресценция). Относительная интенсивность флуоресценции и фосфоресценции зависит от скорости излучения и интеркомбинационной конверсии с 5 абсолютный квантовый выход зависит также от меж- и внутримолекулярных процессов переноса энергии, фосфоресценция конкурирует не только со столкновительным тущением Ти но и с интеркомбинационным переходом на 5о. Разница между общей скоростью образования триплетов из 51 и скоростью фосфоресценции может быть использована для определения эффективности процесса 7 1 5о в условиях, когда процессами бимолекулярного тушения можно пренебречь. [c.101]

Абсолютный квантовый выход процесса люминесценции может быть, конечно, определен сравнением интенсивностей испускаемого света образца и стандарта, чей абсолютный квантовый выход уже точно известен. Хотя этот метод ставит вопрос о том, как был исходно определен квантовый выход для вещества-стандарта, он на практике является наиболее быстрым и удобным. Было предложено несколько стандартов. Полезным веществом является натриевая соль 1-нафтиламин-4-сульфокислоты. Ее разбавленные и обескислороженные растворы в глицерине дают квантовый выход (определенный одним из абсолютных методов), близкий к единице. Аналогичная методика находит распространение в измерениях абсолютных интенсивностей хемилюминесценции в газовой фазе. Спектральное распределение и абсолютная эффективность испускания хемилюминесценции послесвечения воздуха [реакция (4.35) J [c.193]

Определение абсолютных квантовых выходов флуоресценции представляет собой довольно трудную задачу. Оно требует измерения поглощенных и испускаемых квантов во всей области частот с поправками на рассеянный свет, повторное поглощение и на эффекты преломления. На практике часто используют растворы веществ с известным квантовым выходом флуоресценции. Измеряют интенсивность флуоресценции известного и исследуемого раствора в совершенно идентичных условиях как функцию частоты. Строят кривые зависимости относительного числа излученных квантов от частоты. Площади под этими кривыми пропорциональны квантовому выходу флуоресценции. Зная соответствующее значение квантового выхода для стандарта, определяют величину квантового выхода флуоресценции исследуемого соединения. [c.62]

Определение абсолютных квантовых выходов флуоресценции представляет собой трудную задачу. Оно требует измерения поглощенных и испускаемых квантов во всей области частот с поправками на рассеянный свет, повторное поглощение и на эффекты прелом- ления. На практике часто используют растворы веществ с известным квантовым выходом флуоресценции и определяют квантовые выходы флуоресценции исследуемых соединений по отношению к известным со- [c.158]

Измерение абсолютных квантовых выходов крайне затруднено. Намного легче и более распространено измерение относительных квантовых выходов, например, при помощи раствора родамина В. [c.405]

Практически интенсивность флуоресценции постепенно увеличивается с уменьшением температуры и для ряда систем была найдена линейная зависимость 1п 1(1/ о — 1)] от ИТ. Наклон такой прямой, очевидно, по уравнению (8.20) равен d 1н к 1й ЦТ) и, таким образом, дает энергию активации Е , соответствующую Л . При этом должны быть измерены абсолютные квантовые выходы (стр. 158), но нет необходимости знать т . Некоторые результаты обсуждаются на стр. 168, 169. [c.154]

Иногда необходимо знать абсолютные квантовые выходы (F) (стр. 169). Прямое определение F требует измерения поглощенных и испускаемых квантов во всей области частот с поправками на рассеянный свет, повторное поглощение и на эффекты преломления. Относительное число квантов, испускаемых за секунду флуоресцирующим раствором, можно определить при помощи счетчика квантов , представляющего собой комбинацию второго флуоресцирующего раствора (например, родамина В в глицерине) и фотоумножителя так как выходы флуоресценции не зависят от длины волны возбуждающего света (выше длинноволнового предела), реакция этой системы зависит от числа поглощенных квантов независимо от длины волны [14, 15]. Число падающих квантов определяется тем же счетчиком квантов после замены второго раствора поверхностью окиси магния, способность которой рассеивать свет известна, или еще лучше очищенным раствором белка, рассеивающую способность которого можно вычислить. Тогда из данных измерения поглощения света можно найти число квантов, поглощенных флуоресцирующим раствором. Отношение числа излученных квантов к числу поглощенных квантов дает величину F. Для бисульфата хинина в воде, например, принято значение 0,55 [15]. [c.158]

МОСТИ абсолютного квантового выхода (стр. 154). В общем случае Ег будет определяться как тушением растворителем, так и внутренним тушением, как в примере (а), приведенном ниже в примере (б) вклад внутреннего тушения, по-видимому, преобладает. [c.169]

Экспериментом, подтверждающим эффект первичной рекомбинации, является заметное уменьщение абсолютного квантового выхода молекулярного йода при фотолизе йодистого [c.76]

Абсолютный квантовый выход т) является интегральной величиной интенсивности люминесценции по всему спектру и измеряется в долях единицы или процентах. Для его измерения предложены различные методы, основанные главным образом на сравнении исследуемых растворов с эталонами, для которых известен квантовый выход. [c.8]

Абсолютные квантовые выходы для различных соединений могут резко отличаться друг от друга и иногда достигают большой величины. Так, квантовый выход натриевой соли широко известного люминофора — флуоресцеина в водном растворе равен 0,8. Известны люминофоры, у которых квантовый выход очень близок к единице. [c.8]

Введение алкильных заместителей в молекулу бензола вызывает длинноволновый сдвиг спектров поглощения и флуоресценции. Одновременно увеличивается квантовый выход. Так, абсолютный квантовый выход у толуола (0,18) в 2,5 раза выше, чем у бензола (0,07). [c.27]

Абсолютный квантовый выход флуоресценции [c.246]

Если известен абсолютный квантовый выход флуоресценции одного из веществ фь легко можно вычислить квантовый выход флуоресценции другого вещества. Практически записывают оба неисправленных спектра в разных опытах и исправляют их, как описано в разделе III, К, 3. Затем измеряют площади под исправленными спектрами и для каждого вещества вычисляют отношение площади исправленного спектра к высоте неисправленного пика в одних и тех же единицах (например, в делениях шкалы самописца). Затем по возможности точнее определяют интенсивности флуоресценции в максимумах спектров. Умножая отношение интенсивностей пиков на ранее определенное отношение факторов, получают отношение которое подставляют в уравнение (247). [c.247]

Кроме того, необходимо четко понимать разницу между химическим выходом и квантовым выходом. Химический выход показывает вклад побочных реакций и конечную эффективность превращения начального вещества в продукт независимо от числа поглощенных квантов. Известно много препаративных фотохимических, реакций органических соединений, идущих с высоким общим химическим выходом, но с относительно низким абсолютным квантовым выходом. [c.14]

Изучение абсолютных квантовых выходов испускания позволило сделать вывод о том, что большинство процессов деградации электронной энергии возбуждения в молекулах донора и акцептора происходит с самого нижнего триплетного состояния, конкурируя [c.127]

Измерение квантового выхода флуоресценции. Определение абсолютных квантовых выходов флуоресценции представляет собой трудную задачу. Оно требует измерения поглощенных и испускаемых квантов во всей области частот с поправками на рассеянный свет, повторное поглощение и на эффекты преломления. На практике часто используют растворы веществ с известным квантовым выходом флуоресценции и определяют квантовые выходы флуоресценции исследуемых соединений по отношению к известным соединениям. Необходимо работать с очень разбавленными растворами, когда избыточным поглощением возбуждающего света и самопо- [c.68]

В 1947 г. Вавилов указал, что при возбуждении квантами с высокой энергией можно получить квантовый выход больше 1. Впоследствии это было подтверждено экспериментально [23, 24]. Кроме того, оказалось, что генерация одним фотоном нескольких электронно-дырочных пар приводит к излучению нескольких квантов с меньшей энергией. Это явление получило название фотонного умножения. Для люминофоров 2п8 -Си и 2пЗ Мп оно начинается в области 11 эВ. Для люминофора 2пЗ Мп абсолютный квантовый выход при энергии возбуждения 21,2 эВ достигает 3. Фотонное умножение наблюдается у люминофоров, для которых возможна эффективная передача Энергии от основы к центрам люмннесценцин и малые приповерхностные потери Энергии. [c.13]

Замена фтора на хлор смещает спектр излучения в красную область, интенсивность люминесценции при этом уменьшается. Содержание ЗЬ и Мп в люминофорах, предназначенных для использования в люминесцентных лампах различной цветности, приведено в табл. IV. (стр. 84). По данным различных авторов, величина квантового выхода галофосфатных люминофоров колеблется в пределах 0,71—0,85. В работе [30] исследована роль линии 185 нм в светоотдаче ламп и измерен абсолютный квантовый выход галофосфата при возбуждении его линиями ртути с длиной волны 185 и 254 нм он оказался равным 2,2 и 0,74. [c.81]

Основные научные работы посвящены исследованию сверхбыстрых химических реакций импульсными методами. Совместно с Р. Дж. Р. Норришем соацал (1950) первую установку импульсного фотолиза. Ими впервые были получены спектры поглощения многих простых свободных радикалов, изучен механизм их превращений, показано существование быстрых рекомбинационных процессов. Им удалось зарегистрировать спектральную картину развития реакции хлора с кислородом, инициируемую световым импульсом. Исследовал быстрые реакции в кондеч-сированной фазе. Предложил метод определения абсолютного квантового выхода триплетных состояний. Разработанные им приемы изучения деградации энергии триплетных молекул позволили представить детальную картину быстрых процессов, следующих за фотовозбуждением. Установил основные кинетические закономерности реакций переноса электрона и атома водорода. Определил константы кислотно-основного равновесия для синглетных и триплег-ных состояний ароматических молекул нашел связь между константами скорости реакций и природой возбужденного состояния. Исследовал механизм первичных фотохимических реакций на модельных системах фотосинтеза. Одним из первых создал установки импульсного лазерного фотолиза. [c.404]

Очень важным фактором, определяющим интенсивность люминесценции, является квантовый выход — своего рода коэффициент полезного действия люминофора. Он представляет собой отношение числа излученных квантов к числу поглощенных. Абсолютный квантовый выход не зависит от мопщости источника возбуждения и, как интенсивность поглощения, определяется строением светящегося вещества. Если отсутствует безызлучательная деградация энергии, число излученных квантов может быть равно числу поглощейных. Наличие безызлучательных процессов, конкурирующих с радиационными, уменьшает квантовый выход. [c.8]

Спектр люминесценции транс-транс-шзомера 1,4-дистирилбензола в гексане при комнатной температуре содержит одну полосу со слабо выраженной колебательной структурой. Абсолютный квантовый выход по сравнению с дифенилбутадиеном и особенно со стильбеном резко увеличивается и достигает в диметилформамиде 0,78 [62]. [c.48]

Абсолютный квантовый выход флуоресценции у всех монозамещенных невелик, и только у хлорзамещенного в гептане достигает [c.50]

Введение арилэтиленовой группировки в большинстве случаев сопровождается значительным батохромным и гиперхромным эффектами, спектры люминесценции приобретают четко выраженную колебательную структуру, квантовый выход резко увеличивается. Так, максимумы поглощения и люминесценции простейшего из соединений XV — 2-(4-стирилфенил)-5-фенилоксазола — в толуоле сдвинуты по сравнению с дифенилоксазолом примерно на 50 нм, молярный коэффициент экстинкции возрастает в два раза, абсолютный квантовый выход повышается от 0,51 до 0,88. [c.85]

Электронные спектры в абсолютные квантовые выходы флуоресценции ионозамещенных 2,5-дифенилоксазола в толуоле [62] [c.87]

Абсолютный квантовый выход фотолюминесценции 3-метоксибензантрона в толуоле невелик ( 0,1), но значительно увеличивается в гидроксилсодержащих растворителях в метаноле до — 0,2, в уксусной кислоте до — 0,3 [13]. [c.150]

Соответствующие аминопроизводные антрахинонокса- и антрахи-нонтиадиазолов очень мало отличаются друг от друга по спектральным характеристикам и абсолютному квантовому выходу, достигающему значительной величины (0,56—0,66). [c.160]

Один из наиболее широко используемых стандартных растворов— это раствор бисульфата хинина в разбавленной серной кислоте. Его используют как стандарт сравнения для проверки чувствительности спектрофлуориметра (раздел III, Ж, 1). как стандарт для определения чувствительности прибора (раздел V, Б,2), как стандарт для определения кривой спектральной чувствительности в коротковолновой области видимого спектра (раздел III, К, 3) и как стандарт для определения выхода флуоресценции (см. ниже). Исправленный спектр флуо ресценции (см. рис. 2) и абсолютный квантовый выход флуоресценции в 1 н. серной кислоте измерил Мельюиш [162, 175], и оказалось, что квантовый выход равен 0,508 при концентраций 5-10-3 М с константой самотушения 14,5, соответствующей квантовому выходу при бесконечном разбавлении, равному [c.250]

Для систем на основе галогенидов серебра абсолютный квантовый выход фотолиза ф определяется соотношением числа атомов серебра Ag (или галогена Лх) к числу поглощенных квантов света погл, ф = х/ погл = riAg/Ппогл. НбПрОЯВЛеННЫЙ СЛОЙ нэ основс AgX должен получить не менее Ю квант/см для того, чтобы можно было аналитически определить образовавшиеся Ag или Хг. Столь интенсивный фотолиз, однако, дает заниженные результаты из-за соляризации, невзаимозаместимости, рекомбинации Ag и X. Далее, измерение поглощения света слоем AgX затруднено из-за рассеяния света кристаллами (рис. И. 13), поглощения желатины и несущего слоя, помутнения эмульсии. Обычно учитывают и измеряют [c.74]

Аминопроизводные антрахинондиазолов СХ1 окрашивают полиэфирные волокна в цвета от красного до сине-фиолетового с высокой прочностью к сублимации и могут быть использованы в качестве дисперсных красителей . Окраски ариламинопроизводными имеют хорошую светостойкость. Алкиламинопроизводные, отличающиеся особой яркостью оттенка, недостаточно стойки к действию света п погоды, но обладают люминесцентными свойствами и могут быть использованы для приготовления флуоресцирующих красок и пигментов . Интенсивность свечения несколько снижается при переходе от оксадиазолов к производным тиадиазола и значительно падает у селенадиазолов (абсолютный квантовый выход 4-циклогексилами-нопроизводных в толуоле соответственно 60 56 и 22%). [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология