Реакции хемилюминесцентные

Этот метод основан на том, что после мгновенного прекращения фотохимического инициирования цепей в реакциях окисления в течение некоторого времени наблюдается уменьшение концентрации перекисных радикалов до величины, соответствующей темновой реакции, что можно регистрировать по уменьшению интенсивности хемилюминесценции. Хемилюминесцентный метод фотохимического последействия отличается от рассмотрен-ного выше метода фотохимического последействия лишь способом измерения скорости реакции в период установления нового стационарного состояния по концентрации перекисных радикалов—в одном случае измеряется скорость поглощения кислорода, в другом [c.307]

Хемилюминесцентный метод (ХЛ). Окисление углеводородов сопровождается слабой хемилюминесценцией, которая возникает в результате реакции между двумя вторичными перекисными [c.278]

Хемилюминесцентные индикаторы излучают собственный свет в процессе окислительно-восстановительных реакций, при реакциях нейтрализации. Удобны при титровании сильноокрашенгшх растворов. К ним относятся люминол, лофин, люцигении, силоксен. [c.333]

Преимуществом хемилюминесцентного метода анализа являются низкие пределы обнаружения Ю- о— 10- г/мл при конечном объеме 2—5 мл достаточная точность определения, экспрессность, простота аппаратуры. Недостатком метода является малая селективность реакций, однако варьирование условий определения и применение маскирующих аген-тЬв часто позволяет устранить этот недостаток. [c.365]

Прямое масс-спектрометрическое измерение концентрации атомарного азота и интенсивности свечения [84] показало, что / = = а [N1, причем величина коэффициента а пропорциональна давлению молекулярного азота. Эта зависимость означает, что свечение возникает в результате тримолекулярной реакции рекомбинации. Измерение абсолютной величины интенсивности свечения позволило оценить величину константы скорости реакции хемилюминесцентной рекомбинации (2-10 см сек) [84]. Зна- [c.25]

Примеры хемилюминесцентных реакций. Свечение пламен. Свечение вызывает элементарные реакции [c.205]

Реакция хемилюминесцентного титрования атомов азота окисью азота в последние годы получила широкое распространение, положив начало ряду новых методов количественного изучения реакций атомарного азота (а также некоторых возбужденных состояний молекулярного азота) и атомарного кислорода. Так, например, хемилюминесцентное титрование использовалось как метод измерения концентраций атомов азота при исследовании реакций атомов N с галогенидами таллия [116]. Перенос энергии рекомбинации атомов азота на газообразные галогениды таллия ведет к диссоциации молекул галогенидов с образованием атомов таллия, возбужденных вплоть до уровня 8 8>д (переход В Зу - б Рху,, 3230 А). В случае Т1Р для этого нужно не менее 221 ккал/моль. [c.26]

Одним из наиболее характерных свойств пламени является его способность излучать энергию. Излучение — следствие перехода молекулы или атома из возбужденного состояния в основное при этом в виде излучения выделяется квант энергии, равный /IV (Н — постоянная Планка, V — частота электромагнитного колебания). Излучение пламени может иметь тепловую или хемилюминесцентную природу. В первом случае переход атомов (молекул) в возбужденное состояние обусловлен их тепловым движением и является следствием обмена энергии при соударениях, во втором случае переход в возбужденное состояние происходит вследствие протекающих в пламени экзотермических химических реакций. [c.114]

Хемилюминесцентный метод изучения кинетики химических реакций аппаратурно прост и не осложняет течение процесса какими-либо внешними воздействиями. При современной чувствительности фотоумножителей, регистрирующих излучение, возможно изучение многочисленных реакций со слабым свечением. Однако хемилюминесценция является сложным явлением, связанным как с химической реакцией, так и с физическими процессами возбуждения и передачи энергии, и использовать ее для изучения кинетики и механизма реакции можно только в сочетании с другими независимыми методами исследования. [c.120]

Примеры хемилюминесцентных реакций. [c.259]

См. Шляпинтох В. Я. и др. Хемилюминесцентные методы исследования медленных реакций. М., Наука, 1966. [c.314]

Механизм хемилюминесцентных реакций крайне сложен и до конца не выяснен. Большое значение в хемилюминесценции имеют процессы комплексообразования, каталитического разложения пероксида водорода, радикальные процессы. [c.364]

В настоящее время развита также хемилюминесцентная спектроскопия — изучение спектров свечения, сопровождающего химическую реакцию. Метод этот требует применения специальной аппаратуры — высокочувствительных светосильных спектрометров. Однако он может дать ценные сведения о природе возбужденных частиц, участвующих в реакции, и, тем самым, о механизме элементарных актов, ответственных за излучение. [c.120]

Основоположником применения хемилюминесцентных реакций в анализе является А. К. Бабко и его ученики. [c.364]

Обыкновенное желтое послесвечение активного азота, в котором поддерживается электрический разряд, является результатом хемилюминесцентной рекомбинации атомов азота в основном состоянии ( 5). Большая часть видимого излучения принадлежит первой положительной полосе (Ш - - 2и ), так что реакция (4.30) должна быть записана в виде [c.114]

Другой высокоэффективный хемилюминесцентный процесс протекает по реакции [c.115]

Многие другие реакции рекомбинации в газовой фазе являются хемилюминесцентными. Излучение пламени моноксида углерода есть результат рекомбинации 0-Ь СО, а его спектр имеет черты, характерные для перехода с изогнутого уровня Вг [c.115]

Кинетика реакции изучалась хемилюминесцентным методом. Измеряли зависимость ///о, где I и /о — начальные значения интенсивности хемилюминесценции в присутствии и в отсутствии ингибитора соответственно от времени [c.53]

Рис. 28. Реакционный сосуд для изучения хемилюминесцентных реакций окисления

Схематически хемилюминесцентную реакцию можно представить так [c.363]

Коэффициент пропорциональности ц является квантовым выходом хемилюминесцентной реакции. [c.363]

Максимально возможное значение г) равно I квантовый выход некоторых биохимических реакций близок к единице, однако при остальных хемилюминесцентных реакциях квантовый выход лишь изредка достигает нескольких процентов. [c.364]

Экспериментальное изучение различных хемилюминесцентных систем позволяет определить оптимальные условия реакций, найти области, где существует прямолинейная зависимость между концентрацией определяемого вещества и максимальной интенсивностью свечения, или интенсивностью свечения через определенное время, или суммой выделившегося света за определенное время. [c.365]

Сначала хемилюминесцентные реакции изучали визуально. Затем для определения суммы света, выделяющегося при хемилюминесцентной реакции и для практического применения в анализе был предложен фотографический метод. Кюветы с плоским прозрачным дном устанавливали над фотопластинкой. Через заданное время или после окончания видимого свечения пластинку обрабатывали обычным методом, высушивали и измеряли почернение пятен и фона на микрофотометре. [c.368]

В аналитической практике хемилюминесцентные реакции используют 1) для установления точки эквивалентности при титровании мутных или окрашенных растворов (применение хемилюминесцентных индикаторов в методах нейтрализации, окисления — восстановления, комплексообразования) 2) для определения основных компонентов хемилюминисцентных реакций (хемилюминесцентного реактива, окислителя или восстановителя), 3) для определения микроколичеств ионов металлов, которые являются катализаторами или ингибиторами хемилюминесцентных реакций 4) для определения органических веществ, которые являются ингибиторами хемилюминесцентных реакций, по их окислению. [c.364]

Такая ферментативная оксигенация, происходящая в результате атаки молекулы О2 карбанионом с последующим декарбоксилированием, происходит без помощи сопряженного кофактора. Тем самым ферменты, обеспечивающие этот процесс, отличаются по механизму действия от бактериальной люциферазы, флавинзависимой монооксигеназы [299]. В бактериальной системе 4а-флавин-гидропероксид участвует в хемилюминесцентной реакции в присутствии альдегида. [c.427]

И. Хемилюминесцентный мепюд (ХЛ). Окисление углеводородов сопровождается слабой хемилюминесценцией, которая возникает в результате реакции между двумя вторичными пероксидными радикалами. Интенсивность хемилюмипесценции / = 2й т] (КО, ] , где т] — квантовый выход свечения в этой реакции. Если в окисляющийся углеводород введен инициатор и радикалы образуются из него на протяжении всего опыта, то, следя за изменением интенсивности хемилю-минесценции, можно измерить константу скорости распада инициатора к. При стационарном протекании реакции [c.332]

В ряде химических реакций, обычно экзотермических, промежуточные соединения или продукты могут образовываться в возбужденном состоянии. Если возбужденная молекула дезактивируется, испуская квант света, наблюдается явление, называемое хемилю-минесценцией. Интенсивность излучения связана со скоростью химической реакции, обусловливающей излучение, а спектральный состав свечения — с энергетикой элементарного акта и с природой возбужденной частицы. Хемилюминесцентный метод изучения кинетики химических реакций (в сочетании с другими методами) может быть особенно удобен для исследования промежуточных стадий, протекающих с образованием возбужденных молекул. В настоящее время хемилюминесцентные методы применяются для решения практически важных вопросов, например для оценки эффективности стабилизаторов полимеров и пластмасс. [c.118]

Детальный механизм возбуждения разработан лишь для ряда систем, включающих в основном соединения в газовой фазе. В этом разделе мы начнем разговор с упоминания хемилюминесцентных процессов, протекающих в растворах, а затем для дальнейшего обсуждения отберем некоторые хемилюминес-центные реакции в газовой фазе. [c.110]

И является одной из наиболее известных хемилюминесцентных реакций. Зелено-голубое свечение испускает ион аминофталата. Во многих окислительных реакциях с участием органических пероксидов или пероксида водорода испускается узкая линия излучения при Х = 634 нм. Та же линия испускается в реакции гипохлорита натрия и Н2О2. Показано, что эта линия соотвёт-ствует бимолекулярному излучению, в котором участвуют две возбужденные молекулы кислорода, находящиеся в состоянии Ав. Излучательный переход строго запрещен при [c.111]

Наиболее эффективные искусственные хемилюминесцентные системы на основе ароматических эфиров оксалиновой кислоты открыты давно. Пероксид водорода каталитически разлагает эфир, и далее осуществляется передача энергии с высокоэнергетического промежуточного продукта реакции на флуоресцирующее вещество. Эфир СРРО [бис(карбопентокси-3,5,6-трихлорфе-нил)оксалат] — типичный пример такого исходного вещества [c.112]

Люминесценция может активирова1ъся и вследствие протекания определенных химических процессов. В этих случаях ее называют хемилю-минесценцией. Так, люминол (3-аминофтальгидразид) в щелочных рлс-творах в присутствии пероксида водорода Н2О2 генерирует яркую хеми-люминесценцию, усиливающуюся под воздействием катализаторов (соли меди, марганца, железа, кобальта и др.). Хемилюминесцентные реакции также используются в химическом анализе. [c.17]

Рис. 26. Схема потенциальных кривых, соответствующих простейшему тииу хемилюминесцентных реакций

Хемилюминесцентный метод изучения кинетики химических реакций ранее довольно широко применялся в газовой фазе. В жидкой фазе он был использован для изучения яркосветящихся реакций окисления люминола и люцигени-на. Этот метод был развит в последнее десятилетие в Институте химической физики АН СССР для изучения реакций со слабой хемилюминесценцией — распада перекисей, гидроперекисей, азосоединений в растворах, инициированного гидроперекисями окисления углеводородов, ингибированного окисления органических соединений и др. [c.84]

Интенсивность хемилюминесценции / пропорциеналь-на скорости V хемилюминесцентной реакции [c.363]

Хемилюминесценцию применяют для получения кинетических характеристик реакций окисления — восстановления для изучения комплексных соединений при изучении свойств возбужденных молекул, особенно в газообразных реакциях. На основе хемилюминесцентных реакций со,зданы детекторы различных радикалов и излучений. Используют хемилюминесцентные реакции в технологических схемах для автоматического контроля производства, в биологии, медицине и криминалистике. [c.364]

В хемилюминесцентном анализе нет необходимости в применении источников возбуждения и поэтому аппаратура метода более простая по сравнению с той, которую применяют в лю.минесцентном анализе. Меньшее влияние оказывает также фон. Многие ионы с незаполненными -уровнями гасят люминесценцию. В то же время эти ионы часто являются катализаторами или активаторами (иногда и ингибиторами) хемилюминесцентных реакций и поэтому могут быть определены этим методом. [c.365]

Хемилюминесцентные процессы пмеют место в большинстве реакций горения и приводят к окрашиванию пламени в характерные цвета. Однако горячие частицы твердого углерода в пламени испускают равновесное тепловое пз лучение (обычно желтое), и это излучение не является хемилюлшнесцентным. [c.489]

Схема хемилюминесцентного Г. с газообразным реагентом представлена на рис. 8. Анализируемая смесь и реагент через дроссели поступают в реакц. камеру. Побуди- [c.457]

Элементарные реакции. Для установления М. р. привлекают как теоретич. методы (см. Квантовая химия, Динамика элементарного акта), так и мiioгoчи лeнныe эксперим. методы. Для газофазньк р-ций >io молекулярных пучков метод, масс-спектрометрия высокого давления, масс-спектрометрия с хим. ионизацией, ионная фотодиссоциация, ион-циклотронный резонанс, метод послесвечения в потоке, лазерная спектроскопия-селективное возбуждение отдельных связей или атомных групп молекулы, в т.ч. лазерно-индуцированная флуоресценция, внутрирезонаторная лазерная спектроскопия, активная спектроскопия когерентного рассеяния. Для изучения М. р. в конденсир. средах используют методы ЭПР, ЯМР, ядерный квадрупольный резонанс, хим. поляризацию ядер, гамма-резонансную спектроскопию, рентгено- и фотоэлектронную спектроскопию, р-ции с изотопными индикаторами (мечеными атомами) и оптически активными соед., проведение р-ций при низких т-рах и высоких давлениях, спектроскопию (УФ-, ИК и комбинационного рассеяния), хемилюминесцентные методы, полярографию, кинетич. методы исследования быстрых и сверхбыстрых р-ций (импульсный фотолиз, методы непрерывной и остановленной струи, температурного скачка, скачка давления и др.). Пользуясь этими методами, зная природу и строение исходных и конечных частиц, можио с определенной степенью достоверности установить структуру переходного состояния (см. Активированного комплекса теория), выяснить, как деформируется исходная молекула или как сближаются исходные частицы, если их несколько (изменение межатомных расстояний, углов между связями), как меняется поляризуемость хим. связей, образуются ли ионные, свободнорадикальные, триплетные или др. активные формы, изменяются ли в ходе р-ции электронные состояния молекул, атомов, ионов. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология