Окисление в жидкой фазе

Каталитическое окисление в жидкой фазе имеет то преимущество перед газофазным процессом, что позволяет более точно регулировать состав конечных продуктов [60]. Та1 , при окислепии н-бутана в жидкой фазе образуется в первую очередь уксусная кислота при полном отсутствии формальдегида. При окислепии же пропана в газовой фазе, напротив, образуются главным образом пропионовый альдегид, пропиловый спирт, ацетон, уксусный альдегид, уксусная кислота, формальдегид, метиловый спирт, окись пропилена, окись этилена. При окислении н-гексана теоретически можно получить около 60 различных продуктов окисления, не считая вторичных продуктов, образующихся за счет дальнейших реакций кислородсодержащих компонентов. Метан и этан не только содержатся в значительно больших количествах в природном газе, чем пропан или бутан, но они представляют интерес и для применения в качестве исходного сырья, так как нри окислении дают продукты более простого состава. Именно сложный состав продуктов газофазного окисления был причиной того, что внедрение этого процесса в промышленную практику сильно задержалось. [c.151]

Изопропилбензол, получаемый алкилированием бензола пропиленом, также является высококачественной добавкой к бензинам. Путем дегидрирования из него получают а-метилстирол, применяющийся в качестве сополимера в производстве синтетических каучуков. Кроме того, из него путем окисления в жидкой фазе и разложения образующейся гидроперекиси кислотой [35) получают фенол и ацетон [c.22]

Для общего понимания цепного процесса окисления карбоцепных каучуков, изучения и трактовки механизма ингибирования этого процесса могут быть использованы общепринятые схемы и совокупность элементарных реакций окисления в жидкой фазе [11 12, с. 17, 239 13, с. 19 14, с. 27] [c.621]

Целью данной главы является обобщение существующих в настоящее время в химии представлении, касающихся окислительных процессов, и в частности, процессов окисления олефинов. Будет рассмотрено только окисление в жидкой фазе и при температурах, не превышающих 100° С. При рассмотрении окисления в указанных пределах будут затронуты лишь некоторые основные аспекты данного процесса при этом основное внимание будет уделено вопросам, связанным с проблемой образования смол в бензине. Этот вид окисления обычно называют автоокислением. [c.283]

Жидкофазное окисление о-ксилола не получило такого распространения как газофазное. Большинство процессов окисления в жидкой фазе, различающихся катализаторами, окислителями и условиями проведения [85], характеризуется многостадийностью и низким выходом целевого продукта, а в промышленном масштабе процесс жидкофазного окисления реализован на единственной установке во Франции мощностью 17 тыс. т/год в 1967 г. [83]. Окисление ведут воздухом в среде уксусной кислоты в присутствии кобальтовых катализаторов, промотированных соединениями брома, при 130—150 °С. Продукт очищается кристаллизацией и дистилляцией. [c.84]

Окисление в жидкой фазе позволяет лучше контролировать реакцию благодаря возможности равномерного распределения и отвода тепла. Эффективность жидкофазного окисления зависит не только от природы сырья, но, в большей степени, и от агента окисления. [c.137]

Окисление в жидкой фазе можно осуш,ествить воздухом, чистым кислородом или кислородом, разбавленным азотом, озоном и другими агентами окисления. Реакцию можно проводить в гомогенной или гетерогенной среде, в присутствии катализаторов (газообразных, жидких или твердых) и Ьез них. Известны многие органические и неорганические агенты окисления, например кислоты, перкислоты и их соли, перекиси и т. д. [c.137]

Важно отметить, что поскольку гетерогенно-гомогенный механизм для гетерогенно-каталитических реакций окисления в жидкой фазе является общим случаем, а не частным, в отличие от газофазных процессов, этими реакциями можно управлять совместно при помощи катализаторов и ингибиторов. [c.43]

Необходимость устройства газового циркуляционного контура для стабилизации состава газовой фазы определяется характером реакции. Если продукты реакции не попадают в газовую фазу, как, например, в процессах гидрирования, то надобность в таком контуре отпадает. В других случаях, например при окислении в жидкой фазе воздухом, когда продукты реакции выделяются в газовую фазу, наличие циркуляционного контура по газу может оказаться желательным. Однако из-за сложности его осуществления лучше [c.417]

Наиболее экономичный способ производства уксусной кислоты-окисление в жидкой фазе природного газа или легкой нефтяной фракции, содержащий 95% к-бутана. Процесс идет при температуре 150—225°С я давлении 5,5-10 Па в присутствии ацетатов переходных металлов, обычно кобальта. Сжатый воздух и жидкий бутан подаются в реактор. Продукты [c.272]

На практике некаталитическое окисление в жидкой фазе применяют только при синтезе гидропероксидов и надкислот (поскольку последние способны к разложению под действием катализаторов). В этом случае кинетика процесса определяется такими элементарными стадиями [c.363]

Изучение ингибирования реакции окисления показало, что при окислении в жидкой фазе самым сильным ингибитором является фенол, при ш елочном окислении в эмульсии сильнее действует /1-бензохинон [267], так как фенолят натрия ингибирует значительно слабее, чем фенол. Кроме того, очень сильно затормаживают окисление изонропилтиофен, гидроксикислоты (папример, гидрокси-бензойные кислоты) [273], ос-метилстирол [275], ацетофенон, 2-ме-тил-2-фенилоксиран [290]. В начале реакции ингибиторы действуют сильнее, чем позже, когда уже образуется достаточное количество КМГП [274]. [c.278]

Окисление в жидкой фазе [c.175]

Фталевый ангидрид легко получают методом окисления в паровой фазе, поскольку он летуч и легко удаляется иэ слоя катализатора. Изофталевые и терефталевые кислоты значительно менее летучи, они остаются в слое катализатора и подвергаются дальн шему окислению, поэтому для получения этих соединений применяют процесс окисления в жидкой фазе (гл. 19). Окисление в жидкой фазе можно применять и для получения фталевого ангидрида, и часть его именно так и получают из смесей ксилолов. Однако, в основном фталевый ангидрид получают окислением в паровой фазе. [c.306]

Окислением в жидкой фазе при 70° С тетрагидронафталина в качестве главного продукта получается гидроперекись строения [c.155]

Окисленные сернистые соединения образуются при окислении в жидкой фазе соединений двухвалентной серы меркаптанов, сульфидов и тиофенов. Атом серы этих соединений окисляется по ионному механизму — свободные валентные связи последовательно заполняются кислородом с образованием суль- [c.74]

С достаточной уверенностью можно утверждать, что окисление в жидкой фазе протекает в две четко разделяющиеся стадии [17]. На первой стадии, которую обычно называют первичным процессом окисления, образуются гидроперекиси на второй стадии эти гидроперекиси вступают в различные реакции, ведущие к образованию конечных продуктов. Для систем, в которых возможно снизить до минимума разложение гидроперекиси, суммарная реакция слагается из следующих стадий [13, 17, 31, 73, 156, 158, 182, 193, 207]. [c.209]

Окисление в жидкой фазе катализируется другими примесями (ЫНз, (N0), ионами тяжелых металлов). Эти превращения заканчиваются при достижении определенной концентрации водородных ионов (pH) и способствуют возникновению частиц тумана и капель с кислой реакцией (образование смога и выпадение кислотных дождей). [c.14]

Несмотря на то, что скорость окисления N0 концентрированной азотной Кислотой с понижением температуры уменьшается, процесс ведут при пониженных температурах, так как при этом уменьшается количество паров азотной кнслоты, уносимых отходящими газами. Одновременно с гетерогенным окислением оксида азота азотной кислотой происходит его окисление в жидкой фазе растворенным в кислоте кислородом. Увеличение температуры способствует повышению скорости окисления оксида азота в жидкой фазе. [c.102]

Автокаталитич окисление в жидкой фазе при 90-140°С и 0,2-0,3 МПа [c.230]

Окисление в жидкой фазе по сравнению с газофазным харак- теризуется следующими преимуществами [c.304]

Продолжение цепей - расходование исходного вещества и образование продуктов реакции окисления без исчезновения свободной валентности. Цепная реакция окисления в жидкой фазе осуществляется как чередование двух элементарных актов. Алкильный радикал (R ), образовавшийся на стадии зарождения цепи [c.309]

Гидропероксид изопропилбензола в промышленности получают окислением изопропилбензола двумя методами окислением в жидкой фазе самого углеводорода и в водно-щелочной эмульсии. [c.323]

В ранних работах углеводороды подвергали окислению в жидкой фазе при 135—165°С под давлением до ограниченной глубины превращения (около 10%) кислоты удаляли нейтрализацией, непрореагировавшие нафтены отгоняли, а гидропе- [c.75]

Для окисления в жидкой фазе предложены самые различные катализаторы, например разлагающиеся при нагреве соли Со, Си, Мп, V пли Сг с карбонатом или ацетатом свинца или бария в качестве промотора [49]. После 10-минутного окисления при 200 °С и давлении 56 кгс/см в бензоле из 465 г пропилена в присутствии таких катализаторов получают следующие количества (в г) окиси пропилена СзН О и пропиленгликоля СдНвОг [c.79]

Понимание механизма детонации не будет полным без знания того, как антидетонаторы, и особенно ТЭС, оказывают свое действие. До настоящего времени, несмотря на большой объем исследований, не существует удовлетворительной теории. Установлено, что тетраэтилсвинец способствует окислению в жидкой фазе и препятствует окислению топлив в паровой фазе [152]. Тетраэтилсвинец и тетратолилсвинец способствуют окислению смазочных масел при 170° С и атмосферном давлении. Существуют довольно убедительные подтверждения того положения, что в двигателях антидетонаторы выполняют ингибирующую функцию, т. е. повышают температуру спонтанного воспламенения и снижают скорость окисления [185]. [c.413]

Экспериментально было установлено,,что при окислении в жидкой фазе высших парафинов в определенных условиях образуется много (около 50%) жирных кислот, которые содержат в среднем вдвое меньше атомов углерода, чем углеводороды сырья. Так, при окислении парафинов с 35 атомами углерода — Сд Н,2 (пентатри-аконтан) получаются, в основном, кислоты с 16 и 18 атомами углерода кислота с наибольшим числом углеродных атомов, идентифицированная в продуктах окисления, содержит 22 атома углерода. При окислении гексадекана С1вНз4 (цетан) образуются кислоты с 6— 9 атомами углерода. [c.148]

Процесс окисления в жидкой фазе протекает при более низких температурах, что дает возможность проводить его более селективно, т. е. с большими выходами целевых продуктов. Окислению подвергают бутан и нропан. Окислителем является воздух, который пропускают через слой растворенного углеводорода. В качестве растворителя фирма Селаниз использует уксусную кислоту [119]. Растворяясь в жидкости, кислород окисляет углеводород. Продукты окисления удаляются пз жидкой фазы вместе с потоком азота и ненрореагировавшего кислорода. [c.96]

Рассмотренные механизмы реакций характерны главным образом для некаталптического окисления в жидкой фазе ири умеренных температурах. При высокотемпературном окислении в газовой фазе fi e продукты образуются через пероксидные радикалы, минуя гндропероксиды, причем происходит значительная деструкция по углерод-углеродной связи с образованием спиртов и альдегидов [c.359]

Следовательно, при разных условиях обрыва цепи зависимость скорости от парциального давления кислорода изображается кривой с насыщением (рис. 103), обычно наступающим при давлении гПа. Из по, уче1шы завпсимо-стей видно, что при термическом окислении в жидкой фазе для интенсификации начальной стадии окисления выгодно добавлять в исходную смесь готовый гпдропероксид, что широко применяют на практике. [c.364]

Соли Со (II) и другие соединения, используемые в качеств. гомогенных катализаторов окисления в жидкой фазе и имеющие определенные лнганды в координационной сфере, способны образовывать комплексы с кислородом в качестве лигандов (О2 или Оа), что способствует окислению. С таким действием связана важная функция сложных комплексов железа (гемоглобина), меди (гемоцианина), кобальта (витамина В12) и других с лигандами типа порфириновых циклов, пептидов, ионов аминокислот, являющихся переносчиками кислорода в организме. [c.288]

Традиционный метод окисления в жидкой фазе исходных веществ применяют и для ароматических соединений наиболее эффективными катализаторами для этого являются растворимые соли кобальта. Окисление осуществляют воздухом под давлением, необходимым для поддержания смеси в жидком состоянии. Ароматические кислоты стабильны к дальнейщему окислению, поэтому реактором для непрерывного окисления может служить простая [c.397]

Отличием низкотемиературного7 окисления в жидкой фазе является лишь способность первичных продуктов окисления [c.357]

Эти данные показывают, что наличие алкильных цепей в ароматическом углеводороде понижает стойкость его при окислении в жидкой фазе. Окисление а- и /3-метилнафталинов показывает, что положение алкильной цепи влияет на глубину окисления углеводородов, из данных анализа 1,6-диметилнафталина видно, что увеличение числа алкильных цепей понижает стабильность углеводорода. [c.270]

Количественное изучение реакций вырожденного разветвления может проводиться теми же методами, что и изучение скорости зарождения. Например, скорость цепной реакции окисления (для определенности речь будет идти об окислении в жидкой фазе при значительных давлениях кислорода) равна, согласно (VIII.27) [c.331]

Рис. 93. Зависимость скорости окисления в жидкой фазе 1-метилциклогексена от концентрации продукта реакции — гидроперекиси 1-метилциклогексенила при 65°С и давлении 350 мм рт. ст. (по данным Бейтмана)

Серусодержащие соединения бензинов состоят из следующих трех групп а) соединения двухвалентной серы (неокисленные) б) сернистые соединения, окисленные в жидкой фазе самого топлива в) природные (полигетерогенные), перешедшие в бензин из сырья после различной трансформации в зависимости от технологии переработки [17, 18]. Приблизительное соотношение этих групп соединений 25 25 50%. [c.72]

Отработанный сорбент процесса Meinken (до 60 кг/т сырья) находит применение главным образом в цементной промышленности. Используют его и в топочных системах, работающих на твердом топливе. Отходящие газы процесса — сероводород, диоксид серы, меркаптаны — используют в качестве технологического топлива на самой установке. Сточные воды (200—300 кг/т сырья), содержащие соединения фенола и другие вредные вещества, подвергают окислению в жидкой фазе для уменьшения содержания фенола с последующим направлением воды на обычные установки осветления. На заводе в Гамбурге используют биологическую очистку сточных вод штаммами бактерий. [c.374]

При окислении в жидкой фазе алканов и циклоалканов в основном образуются спирты, кислоты, оксикислоты и карбонильные соединения. Продукты полимеризации и конденсации образуются в небольшом количестве при длительном окислении циклоалканов. [c.33]

Эти л.о вый Спирт окисляется в смесь ацетальдегида и уксусной кислоты . При окислении в жидкой фазе в присутствии Мусос1егта асеИ или металлических катализаторов (Р(, Сг, Со) получается только уксусная кислота . [c.666]