Ретроальдольное расщепление

Эта реакция включает гидролиз лактона, ретроальдольное расщепление и повторную конденсацию в ином направлении. [c.168]

Такие самоконденсации, возможно, идут через начальную стадию уплотнения двух молекул ацетальдегида в кротоновый альдегид (бутен-2-аль), поскольку те же четыре продукта получаются непосредственно при реакции кротонового альдегида с аммиаком [432]. Схемы (213) и (214) поясняют образование продуктов Св ретроальдольное расщепление интермедиатов [c.93]

Фруктозо-6-фосфат, как и другие производные фруктозы, может (см. гл. 3) претерпевать ретроальдольное расщепление с образованием трехуглеродных фрагментов — производных триоз. Именно необходимость получения изомерных фрагментов, легко превращаемых друг в друга (что дает существенную экономию количеств ферментов, необходимых для последующих стадий), предопределяет превращение всех исходных субстратов в производное кетозы. [c.368]

Ретроальдольное расщепление моноз происходит под влиянием более концентрированных, чем для эпимеризации, водных растворов щелочей и, как правило, при нагревании. При таком расщеплении получается довольно сложная смесь соединений, молекулы которых состоят в основном из трёх атомов углерода (глицериновый альдегид, диоксиацетон) и более коротких молекул (формальдегид, гликолевый альдегид) [c.83]

Примером ретроальдольного расщепления служит образование ацетона из диацетонового спирта [c.263]

Механизм ретроальдольного расщепления до некоторой степени выяснен, и превращения главных продуктов могут быть представлены следующей схемой [49] [c.164]

Молочная кислота — один из главных продуктов ретроальдольного расщепления, и ее выход в некоторых случаях достигает 50%. Особенно легко образует молочную кислоту /)-фруктоза (карбонильная группа в положении 2 облегчает разрыв связи С-3—С-4). [c.165]

Сопоставление вышеприведенных работ по кинетике гидрогено-лиза глюкозы, сорбита и глицерина показывает различие (иногда существенное) в полученных результатах, которое, очевидно, объясняется (помимо отличий в методике кинетического эксперимента) использованием разных концентраций катализатора и крекирующего агента. Таким образом, полученные в каждой из работ константы скорости, значения энергии активации, предэкспоненци-альные множители имеют локальное значение, так как привязаны к фиксированным значениям остальных параметров. Дальнейшие исследования кинетики этого сложного процесса целесообразно направить на определение истинных порядков реакции каждой из стадий, исследование щелочного ретроальдольного расщепления глюкозы, взаимного влияния концентраций катализаторов гидрирования, расщепления и гомогенных сокатализаторов, влияния дезактивации катализатора в ходе процесса и других факторов. Когда математическая модель будет учитывать влияние всего десятка факторов, воздействующих на выход целевых продуктов при гидрогенолизе, ее можно будет применить для целей оптимизации и управления. [c.131]

Расширение кольца циклических кетонов на один атом углерода осуществляют путем их взаимодействия с диазометаном Л-8 в. Недостатком этого метода является дальнейшая гомологизация за счет взаимодействия вновь полученного кетона с диазометаном. Удлинение углеродной цепи только на один углеродный атом осуществляется реакцией кетона с цианоуксусным эфиром. При этом образуется ал-килиденовый продукт К-51а (реакция Кнёвенагеля), взаимодействующий с диазометаном, давая спиропиразолин К-516, который перегруппировывается с отщеплением азота К-51в и ретроальдольным расщеплением К-51г [119]. [c.260]

Хотя альдольная конденсация катализируется и кислотами, и основаниями, реакция ретроальдольного расщепления наблюдалась практически только в щелочной среде. Продукты ретроальдольного расщепления спо.собны к дальнейшим превращениям к отщеплению воды или к новым реакциям альдольной конденсации. [c.98]

В среде алкоголята протекает ретроальдольное расщепление с образованием соответствуюи го 1,5-дикетона и последующей его азациклизацией с возникновением дигидропиридина. [c.26]

Системы, содержащие сочлененный циклобутановый фрагмент, легко подвергаются фрагментации по общей для циклов связи (естественно, при наличии в структуре подходящих заместителей). Это позволило разработать довольно простой и общий подход к синтезу соединений, содержащих циклы среднего размера, из доступных предшественников [40т]. Так, например, из диенона 522, полученного из дигидрорезорцина в две стадии по схеме ал-кен-енон [2 + 2]-фотоциклоприсоединения (ср. превращения на схеме 2.131) был с высоким выходом получен трициклическй аддукт 523 (схема 2.160). Последний, благодаря наличию в его структуре (3-ацетоксикетонного фрагмента, под действием водной щелочи претерпевал ретроальдольное расщепление, результатом которого было образование дикетона 524, содержавшего в структуре трудно получаемую систему [5,8]-сочлененых циклов [40о]. [c.277]

Еще один ряд методов получения использует гидролиз и ретроальдольное расщепление 1-ацил-2-ацилоксициклопропанов (116), как показано на схеме (81). Эти предшественники доступны по реакции присоединения а-кетокарбенов (из а-диазокетонов) к двойной связи енолацетатов, наилучшим катализатором здесь служит ацетилацетонат меди. В используемых щелочных условиях дикетон циклизуется в циклопентенон [319]. Такое же присоединение а-кетокарбенов к триметилсилиловым эфирам енолов дает, как полагают, аналогичные 1-ацил-2-триметилсилилоксициклопро-паны, которые раскрываются и гидролизуются с образованием [c.635]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология