Гомологизация

Стабилизация с помощью одной тиоэфирной группы использовалась в методе гомологизации первичных галогенидов [c.214]

Гомологизация альдегидов и кетонов. [c.148]

Гомологизация альдегидов или кетонов [c.432]

ИЗ АЛЬДЕГИДОВ ИЛИ КЕТОНОВ (РЕАКЦИЯ ГОМОЛОГИЗАЦИИ) [c.155]

Механизм реакции с кетонами похож на механизм гомологизации альдегидов и кетонов (см. раздел 26.4.2), а также на механизм перегруппировки Байера-Виллигера (см.раздел 26.6). [c.2063]

В общем случае гомологизация проходит в несколько стадий. [c.260]

Гомологизация является, как правило, результатом многостадийных реакций, цель которых состоит обычно и в сохранении функциональной группы исходного соединения. [c.132]

Бензиловый спирт также вступает в реакцию с образованием толуола и 2-фенилэтанола первый является продуктом гидрогенолиза, второй гомологизации 1 [25]. За иещение одного из атомов водорода в метиленовой группе бензилового спирта ароматической группой промотирует реакцию гидрогенолиза так бензгидрол дает количественный выход дифенилметана. Превращение метанола и бензилового спирта в высшие спирты, члены того же гомологического ряда, конечно, не может проходить через олефиновые промежуточные соединения, поэтому эти реакции особенно важны при рассмотрении механизма реакции. [c.297]

После 1990 г. темпы производства и потребления метанола будут, по-видимому, резко увеличиваться в связи с появлением новых технологических процессов, например каталитического пиролиза метанола в олефины (фирмы Мобил и БАСФ ), синтеза бензина из метанола (фирма Мобил ), этиленгликоля и виннлацетата, этанола с помощью реакции гомологизации [c.359]

Реакция. Получение альдегида посредством присоединения реагента Гриньяра R—MgX к магнийбромформиату H OOMgBr с последующим гидролизом. ТГФ при этом незаменим как растворитель (ср. синтез кетонов Ж-1З2). В основе данной реакции лежит удлинение цепи у первого углеродного атома спирта R—ОН через последовательность превращений R—ОН -> R—Вг -> R—MgX R—СН=0, что позволяет осуществлять гомологизацию спирта на один атом углерода, восстанавливая полученный альдегид R—ОН R— HjOH (ср. синтез альдегидов по Мейеру, М-35). [c.127]

Под получением гомологов (гомологизацией) понимают введение одной или нескольких СН -групп в какое-либо соединение. В широком смысле к реакциям гомологизации относится любое удлинение цепи на один или несколько атомов углерода (введение фрагмента СЯ К ). Гомологизация не является новым типом реакции этот термин включает синтетические принципы, описанные в предыдущих разделах. Получение гомологов биологически активных веществ для выяснения связи между их структурой и активностью хотя и представляет интерес, но подлежит отдельному обсуждению. В данном разделе особое внимание уделено удлинению цепи карбоновых кислот, альдегидов и ациклических кетонов [113а], а также расширению кольца циклических кетонов или алкенов [1136]. Так, расширение кольца в некоторых стероидах приводит к новым фармакологическим препаратам, обладающим более сильным действием и более высокой селективностью. [c.259]

К другим методам синтеза гомологов карбоновых кислот, формально не соответствующим гомологизации, относится алкилирование циклогександиона-1,3 с последующим кислотным расщеплением до кето-карбоновой кислоты и восстановлением образовавшейся кетогруппы. Таким путем с помощью галогеналканов можно удлинить цепь карбоновой кислоты на шесть углеродных атомов [116]. Превращение альдегидов и кетонов в а-гидроксикарбоновые кислоты с цепью, удлиненной на один атом углерода, достигается их взаимодействием с цианидом натрия и другими скрытыми карбоксианионами, такими, как литииро- [c.260]

Расширение кольца циклических кетонов на один атом углерода осуществляют путем их взаимодействия с диазометаном Л-8 в. Недостатком этого метода является дальнейшая гомологизация за счет взаимодействия вновь полученного кетона с диазометаном. Удлинение углеродной цепи только на один углеродный атом осуществляется реакцией кетона с цианоуксусным эфиром. При этом образуется ал-килиденовый продукт К-51а (реакция Кнёвенагеля), взаимодействующий с диазометаном, давая спиропиразолин К-516, который перегруппировывается с отщеплением азота К-51в и ретроальдольным расщеплением К-51г [119]. [c.260]

Реакция. Перегруппировка а-диазокетонов по Вольфу [114], гомологизация карбоновых кислот по Арндту-Эйстерту переход R СООН R—СН, СООН. [c.262]

Реакция. Ретроальдольная реакция. Последовательность а -> в является специфическим методом С1-гомологизации цикланонов через (цианоэтоксикарбонилметилен)циклан. Благодаря относительной устойчивости интермедиата на стадии б предотвращается дальнейшая гомологизация (недостаток прямого диазометанового метода [131]). Принцип расширения цикла [c.264]

Термолиз спиропиразолина Ретроальдольная реакция Целенаправленная С1-кольцевая гомологизация циклоалканона Число стадий 4 Общий выход 62% [c.601]

Хлорангидрид карбоновой кислоты из карбоновой кислоты и 80С12 Образование кетена из галогенангидрида а-галогенкислоты [2 -)- 2]-Циклоприсоединение дихлоркетена к активированной С=С-связи Гомологизация кольца циклоалканона диазометаном Восстановительное дегалогенирование [c.604]

Диазокетон из хлорангидрида кислоты и диазометана Перегруппировка Вольфа Гомологизация карбоновой кислоты по Арндту Эйстерту Алифатическое ацилирование по Фриделю - Крафтсу ароматического соединения в сочетании с присоединением по Михаэлю Образование енамина Алкилирование енамина Аннелирование по Робинсону [c.607]

Примером гомологизации с увеличением цепи на один атом углерода может служ1ить реакция АРНДТА — АЙСТЕРТА — превращение карбоновой кислоты в ее ближайший высший гомолог взаимодействием хлораитидрида с диазометаном, перегруппировкой образовавшегося диазокетона в кетен и присоединением к последнему воды, спирта илн а.мнна [c.132]

Реакции гомологизации широко используют е химии сахаров. Удлинение углеродной цепи альдоз на одно эвено присоединением цианистого водорода к карбонильной группе с последующими стадиями гидролиза, дегидратации и восста-ногвления получило название реакции КИЛИАНИ — ФИШЕРА [c.132]

Гомологизация альдоз конденсацией с иитрометаном и последующим действием щелочи и кислоты носит название реакции СОУДЕНА — ФИШЕРА [c.133]

Гомологизация позволяет увеличить углеродную цепь молекулы на два. три и более атома углерода (двухуглеродная, трехуглеродная и т. д.). Примером двухуглеродном гомологизации в ряду сахаров может служить реакция КОЧЕТКОВА — ДМИТРИЕВА—превращение альдоз в тракс-2,3-дегидро-2,3-дезокси-альдоновые кислоты (по реакции КНЁВЕНАГЕЛЯ или ВИТТИГА) с последующим гидроксилированием и восстановлением [c.133]

Трехутлеродную гомологизацию олефинов успешно осуществляют через стадию гидроборировання. используя метилэтилкетон или акролеин, например [c.133]

Метод пятиуглеродной гомологизации карбоновых кислот взаимодействием хлораигидридов с Ы-(циклопентенил-1)морфолииом и последующими кислотным [c.133]

Реакция литийорганических соединений с оксираном (окисью этилена) сама по себе есть широко используемый общий метод двухуглеродной гомологизации Ки + Д -> КСНгСНгОи КСНгСНгОН Один пример описан ниже, другие приведены в табл. 8.3 дополнительные примеры можно найти в Основной литературе,А. [c.113]

Упражнение 2.2.39, Углеродную цепь бромалкана необходимо удлинить на один атом (гомологизация). Предложите пятистадийную схему синтеза, использовав на четвертой стадии восстановление по Буво — Блану. [c.414]

МЕДЬ БРОМИСТАЯ, u Br,. Мол. вес 286,91, т.пл. 504". Получение и ирименение для реакции Зандмейера [1]. Гомологизация. Этот реагент катализирует реакцию ацеталей кетенов с диазомеганом, приводящую к образованию ацеталя циклорфопанона [21. [c.237]

Гомологизация ( , 238, после выдержки из [51), В качестве главного продукта превращения фенантрена получается дибензнор-карадиен (4) наряду с этим образуется углеводород строения (5а) или (56) [5а1. Реакция с антраценом более сложная [5б1. Гомологи- [c.278]

Применение Д. к. позволяет ироаести реакцию борорганических соединений с этиловым эфиром 4-бромкротоновой кислоты и, таким образом, осуществить четырехуглеродную гомологизацию. Например, взаимодействие триэтилборана с этиловым эфиром 4-бромкрото-новой кислоты в присутствии 1 экв основания приводит к этиловому эфиру гексен-З-карбоновой кислоты (79%, шранс-изомер) [c.64]

Гомологизация триалкилборанами [1]. В присутствии кислорода или других инициаторов свободнорадикальных реакций триалкилбораны и Б. о. вступают в реакцию четырехуглеродной гомологизации, давая 4-алкилбутен-2-олы-1, например [c.64]

Реакция с диалкилхлорборанами [4]. Реагент вступает в реакцию двухуглеродной гомологизации с диалкилхлорборанами [5] при —78°, образуя эфиры алкилуксусных кислот с выходами 90—95%. Браун и сотрудники предполагают, что реакция включает координацию диазосоединения и борана [уравнение )], отщепление азота и миграцию алкильной группы [уравнение (2)] илн хлора [уравнение (3)] и, наконец, [уравнение (4)] метано-лнз (П) и III). [c.113]

Гомологизация циклических кетонов [1].При взаимодействии с циклогексаноном (I) Л. дает с выходом 77% Ь(нзонитрилмс-тил) - 1-циклогексанол (2), который под действием метанольного [c.275]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.275 , c.401 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.3 , c.8 ]

Металлоорганическая химия переходных металлов Том 2 (1989) -- [ c.247 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология