Восстановление по Розенмунду

Восстановление по Розенмунду-Зайцеву (см. разд. 19.1.2) проводят как каталитическое гидрирование. Как и при гидрировании алкинов до алкенов, при восстановлении хлорангидридов применяют отравленные катализаторы. [c.233]

При восстановлении по Розенмунду добавляют хинолин для того, чтобы снизить активность данного катализатора и тем самым предотвратить восстановление этого альдегида, образующегося в ю родессе реакции. [c.385]

Пример преднамеренного (частичного) отравления восстановление по Розенмунду (см. стр. 417), а также вышеупомянутое частичное гидрирование ацетилена. [c.269]

Восстановление по Розенмунду галогенангидридов кислот до альдегидов [c.369]

Наиболее широко используемые методы основаны на превраш ении кислоты либо в производное, которое восстанавливается легче, чем альдегид, либо в соединение, из которого может быть получен альдегид. В так называемом восстановлении по Розенмунду осуш ествляется первая из этих схем кислота превраш,ается в ацилхлорид и последний восстанавливается водородом над палладиевым катализатором в альдегид выходы достигают 90%. Скорость восстановления альдегида в соответствуюш,ий спирт поддерживается низкой, что достигается отравлением катализатора серой. [c.387]

Восстановление по Розенмунду, по-видимому, является наиболее удобным методом превращения хлорангидридов жирных и ароматических карбоновых кислот в соответствующие альдегиды. В присутствии сернистых соединений, растворенных в хинолине (катализаторный яд), Другие функциональные группы, такие, как N02 или О, не оказывают влияния на реакцию восстановления хлорангидрида и сами не восстанавливаются. [c.229]

Восстановление по Розенмунду. Гидрогенолиз хлорангидридов по методу Розенмунда применяется как метод синтеза альдегидов (ОР, 4, 337). Обычно в качестве катализатора используют палладий на сульфате бария (СОП, 3, 409). В качестве примера можно привести восстановление хлоран- [c.569]

Для восстановления карбоксильной группы в формильную карбоновые кислоты обычно переводят в хлорангидриды, которые гидрируют над палладием на сульфате бария в углеводородном растворителе (восстановление по Розенмунду — Зайцеву [520]) [c.572]

Восстановление по типу реакции (а) лучше всего осуществимо для хлорангидридов, и имеется ряд реагентов для ее проведения. Долгое время единственным методом получения альдегидов с удовлетворительными выходами являлась реакция восстановления по Розенмунду, согласно которой хлорангидрид восстанавливают водородом над мелкодисперсным палладием на сульфате бария. Сульфат бария предотвращает дальнейшее восстановление альдегидов, поскольку он модифицирует действие палладиевого катализатора, и этот эффект усиливается при наличии некоторого количества серы в хинолине [c.404]

Метод Браун л и Субба Pao, хотя в нем используются иные реагенты, по применению аналогичен восстановлению по Розенмунду [12] [c.36]

В этом синтезе использован метод восстановления хлорангидридов кислот по Розенмунду, подробно описанный Герш-бергом и Кейзоном [2]. Обзор о восстановлении по Розенмунду опубликован Мозеттингом и Мозинго [3J. Схема установки для проведения реакции описана Келвином [4]. [c.245]

Восстановление по Розенмунду (1918 г.). Получение альдегидов прямым восстановлением карбоновых кислот затруднительно, так как обычно процесс не останавливается на стадии образования альдегида и идет дальше. По Розенмунду альдегиды получают гидрированием ацихлоридов над палладием, нанесенным на сульфат бария. В целом ряде случаев катализатор дезактивируют добавками хинолина с серой или тиомочевиной для предотврандения восстановления двойной связи С=0 [c.345]

Хорошо известным примером гидрогенолиза галогенсодержащих соединений является восстановление по Розенмунду, т. е. дегалогенирование хлорангидрида с образованием альдегида (см. разд. 7.5.3.1). Гидрогенолиз галогенпроизводных находит применение в органическом синтезе [177а] описано, например, использование атома галогена для блокирования активного центра в ароматическом ядре в конечной стадии синтеза галоген удаляется гидрогенолизом [1776] [схема (7.151)]. В качестве катализатора обычно используют палладий на носителе, в особенности палладий на угле. Так как выделяющаяся при реакции кислота ингибирует восстановление, обычно в систему добавляют основание [третичные амины или гидроксиды металлов I и И группы, например, Мд(0Н)2]. [c.316]

Эти реакции, проводимые в присутствии катализаторов, имеют исключительное значение в органической химии. Химик-органик-синтетик часто прибегает к каталитическому восстановлению, используя его как одну из стадий своих синтезов. Примерами может служить использование каталитического гидрогенолиза в синтезе пептидов по методу Бергмана, в синтезе альдегидов восстановлением по Розенмунду, а также в синтезе вторичных аминов методом восстановительного алкилирования. Реакции гидрирования сыграли определенную роль также при расшифровке структуры некоторых соединений так, реакция десульфирования была использована при установлении структуры биотина и его производных. Прецизионное гидрирование органических соединений применялось и как аналитический прием [92, 93]. Определение числа молей водорода, необходимых для насыщения органического соединения, может служить более точной мерой степени его ненасыщенности, чем йодное или бромное число. [c.78]

Среди прочих методов упомянем гидрирование в присутствии азотистых оснований, использовавшееся в прошлом для превращения ацетиленовой связи в олефиновую [351]. Однако применение катализатора Линдлара [501] (палладиевый катализатор, отравленный свинцом) оказалось более удобным [194]. Отравленный палладиевый катализатор широко применяется для восстановления по Розенмунду [541]. Гидрирование пиридина [2] облегчается в присутствии кислоты хинолип [389] и изохино-лин [793] также восстанавливаются в кислой среде. [c.61]

При восстановлении по Розенмунду хлорангидрид кислоты каталгг-тпчески восстанавливается водородом в альдегид. Главное затруднеппе метода— это легкость восстановления альдегида. Большие успехи были достигнутьс при использовании платиновых и палладиевых катализаторов, частично инактивированных серой или хинолином, хотя результаты не всегда устойчивы. [c.443]

Шиффа основания 10, 241 этинилсиланы 6, 153 восстановление по Розенмунду [4806] ацилхлориды [4807] гидрирование [c.484]

О восстановлении по Розенмунду см. Э. Мозеттиг, Р. М о з и и г о, [c.230]

Восстановление по Розенмунду Мозеттиг Э., Мозинго Р. — В кн. Органические реакции. Сб. 4. Пер. с англ. — М. ИЛ, 1951. [c.339]

Подробное описание методики восстановления по Розенмунду—Зайцеву и таблицы всех примеров, известных до ноября 1947 г., имеются в обзоре Мо-зеттига и Мозинго [119]. [c.504]

Присутствие следов хлорокиси фосфора полностью ингибирует восстановление хлорангидрида. Поэтому хлорангидриды, полученные реакцией карбоновых кислот с P ls или P I 5, должны быть тщательно очищены от следов фосфорсодержащих соединений для того, чтобы их можно было использовать для восстановления по Розенмунду [130]. [c.505]

Органическая химия (2001) -- [ c.333 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.269 , c.369 , c.417 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.229 , c.230 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.569 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.254 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.322 , c.385 , c.443 ]

Химия органических соединений фтора (1961) -- [ c.144 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология