Основность карбанионов

Карбанионы. В анионах этого типа отрицательно заряженным является атом углерода. Простейшие алкильные карбанионы чрезвычайно реакционноспособны. Например, даже в растворах до сих пор не удается зафиксировать существование метил-, этил-, изопропил-карбанионов. Поэтому проблематичным остается вопрос о степени гибридизации несущего неподеленную пару электронов атома углерода в таких частицах (т. е. зр - или зр В любом случае эта пара электронов обусловливает высокую основность карбанионов. [c.98]

Введение некоторого количества а-метилстирола приводит к дальнейшему снижению молекулярного веса полимера, что можно объяснить большей основностью карбаниона [c.370]

Общий кислотный катализ разложения алифатических диазосоединений. Алифатические дназосоединения обладают центром основности карбанионного характера, что видно из следующей предельной структуры [c.373]

Примечание в корректуре. Уже довольно давно считается вероятным следующий порядок основности карбанионов первичный >> вторичный > [c.273]

Продукт нормальной конденсации Михаэля (А) имеет очень реакционноспособный, сильно основный карбанион, стабилизированный только одной соседней карбонильной группой. При перегруппировке в соединение Б образуется менее основный карбанион, имеющий две соседние стабилизирующие группы. Большая стабильность соединения Б в сильноосновной реакционной среде приводит к тому, что реакция смещается в сторону его образования. [c.166]

При анионной полимеризации стирола в жидком аммиаке добавление а-метилстирола уменьшает молекулярный вес продукта [19]. Очевидно, более основный карбанион, возникающий при присоединении а-метилстирола, ускоряет реакцию ограничения цепи. Так как добавление бутадиена к стиролу приводит к аналогичному эффекту [ 19[, можно сделать вывод, что карбанион из бутадиена более основный, чем ион полистирола. [c.636]

Несмотря на высокую основность карбанионов, их взаимодействие с тииранами приводит к полимерным превращениям. Так, Г. Снайдер и В. Александер [34], изучившие реакции этилен-, пропилен- и изобутилен-сульфидов с малоновым и ацетоуксусным эфирами, не смогли получить мономерные продукты конденсации, что можно объяснить, как и в рассмотренных выше случаях, более высокими нуклеофильными свойствами первичных продуктов конденсации по сравнению с исходным нуклеофилом [c.201]

ХАЙНА ЭФФЕКТ, повышение нуклеофильности и основности карбанионов под влиянием атомов, связанных с ани-оноидным центром и несущих неподеленные электронные [c.642]

Трюс, Тэт и Бардж изучали расщепление алкиларил- и несимметричных диарилсульфидов и сульфонов действием натрия в жидком аммиаке или лития в метиламине [27]. В результате реакции образуются углеводород и меркаптан или сульфиновая кислота, а также некоторое количество разнообразных побочных продуктов. Авторы сформулировали эмпирическое правило, определяющее направление реакции распад сульфида или сульфона идет так, чтобы образовался наименее основной анион из пары, имеющей наибольшее различие в основностях. Так, если разница в основности между Аг 5 и Аг5" больше, нежели между Аг " и Аг, то расщепление идет с образованием наиболее кислого тиола. Если же, наоборот, разница в основностях двух возможных карбанионов больше, чем в двух тиолат- или сульфинат-анионах, тогда направление расщепления идет в сторону образования наименее основного карбаниона. Это правило согласуется с тем фактом, что алкиларилсульфиды расщепляются, давая ароматический тиол, а соответствующие суль- [c.101]

Реакция замещения, однако, почти всегда сопровождается дегидрохлорированием . Преимущественное протекание одного из этих процессов сильно зависит от основности карбаниона, образующегося при диссоциации металлоорганического соединения . При воздействии на ПВХ натриевыми соединениями, содержащими фенилизо-пропил-(а), а-метилстирил-(б) и стирил-карбанионы (б), самая высокая степень дегидрохлорирования наблюдается в случае фенилизо-пропилнатрия [c.338]

Эго, вероятно, вызвано положительным индукционным эффектом метильных групп (а). В случае карбанионов, имеющих в своем составе две-три фенильные группы, например дифенилметил (г), три-фенилметил (д) и флюренил (е), протекает в основном реакция замещения, поскольку вследствие электроотрицательных свойств фениль-ной группы основность карбаниона понижена [c.339]

Эти реакции можно рассматривать с другой точки зрения как конкуренцию за обладание протоном менеду растворителем и акцептором протона ъ активном центре фермента. Перенос протона на растворитель приводит к реакции обмена, перенос на акцептор дает ферментативную реакцию. В обеих описанных выше реакциях энзиматический процесс включает присоединение протона к карбаниону. Известно, что перенос протона на сильно-основные карбанионы происходит достаточно быстро и может протекать даже с диффузионно контролируемой скоростью. Скорость переноса протона от кислоты с рК 7 на енолят ацетилацетона [16] равна приблизительно 10 л/моль-с, так что можно ожидать, что внутри активного центра фермента перенос протона на енолятный ион будет эффективно конкурировать с обменом протона с водой. [c.171]

Учитывая, что <. О, легко увидеть, что эффект обводородных атомов приводит к увеличению основности нейтральных оснований и уменьшению основности анионов относительно метилзамещенных производных (сравн. с обс /ждением направления и величины эффекта непосредственно связанного водорода). Удельный вес оС-И атомов уступает таковому в случае введения непосредственно связанного водорода (при ag = 1,0 (ХО ) и Дп.2 = -1 а Д = -I ккал/моль). Однако его вклад в брутто-эффект строения в РА может достичь довольно больших величин так, для основности карбанионов XJX2X2 (ag = 1,8 Д 2(тах) эффект может уже превысить [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология