Гетероциклические с одним гетероатомом

В данной главе рассмотрим сначала пяти- и шестичленные гетероциклические соединения, содержащие только один гетероатом, а именно пиррол, фуран, тиофен и пиридин [c.368]

Гетероциклические соединения делят на предельные, непредельные и ароматические. Ароматические и гетероциклы по своему электронному строению близки к бензолу, что объясняется соответствующим электронным вкладом гетероатома в формирование делокализованного секстета я-электронов. В молекуле пиридина гетероатом азота подает в систему один / -электрон, а орбиталь с неподеленной парой электронов располагается в плоскости цикла. Такая особенность электронного строения пиридина обусловливает его ароматические свойства. [c.423]

Вторая группа синтезов связана с образованием связей С—С и С-гетероатом. Один компонент должен содержать енольный, енолятный или енаминный фрагмент (или быть эквивалентом таких соединений), в то время как второй должен обладать соответствующими электрофильными центрами. Ниже приведены примеры таких комбинаций для синтеза пятичленных и шестичленных гетероциклических соединений [c.84]

Таким образом, при условии присутствия во фторированной молекуле кратной связи и возможности генерации анионного центра (как по гетероатому, так и по атому углерода) по функциональной группе при ней за счет внутримолекулярной нуклеофильной циклизации возможен выход на гетероциклические соединения, имеющие один или несколько гетероатомов и содержащие перфторалкильные группы. Эти новые подходы указывают на специфическое влияние атомов фтора и важнейшее значение электронных факторов в углеводородном остове молекулы для определения направления атаки нуклеофильного центра и позволяют выявить новые, не характерные для углеводородных аналогов, реакции, обогащающие арсенал органической химии. Важность таких реакций обусловлена доступностью перфторолефинов, а полученные данные позволяют превратить их в мощный инструмент современного органического синтеза. [c.40]

Гетероциклической называется любая циклическая молекула, содержащая в цикле наряду с углеродными атомами по меньшей мере один неуглеродный атом — гетероатом. Таким образом, уже изученные нами соединения — окись этилена, янтарный и фталевый ангидриды, бутиролактон, гликолид, паральдегид, диоксан, фталимид, сукцинимид и т. д. относятся по строгой систематике к гетероциклам, и в справочниках их следует искать в отделе гетероциклических соединений. Но в то же время эти вещества функционально так тесно связаны с родоначальными алифатическими (или ароматическими) соединениями, что их удобнее было рассмотреть рядом с ними. Есть, однако, гетероциклические соединения, включающие в свою электронную структуру ароматическую шестерку электронов (и вообще 4ге 2 электрона, хотя иные системы, кроме шестиэлектронных, изучены гораздо меньше). Им и будет посвящен этот раздел книги. При этом мы параллельно рассмотрим и соответствующие гидрированные системы, относящиеся к ароматическому гетероциклу, как циклогексан и циклогексен к бензолу. [c.271]

В книге Химия соединений углерода , изданной под редакцией Тодда, том 4 посвящен химии гетероциклических соединений в части А дается обзор шестичленныА колец, содержащих один гетероатом, и все типы трех-, четырех- и пятичленных колец. Части В и С готовятся к печати. [c.271]

Соединения этого класса, обладающие ароматическим характером, всегда содержат в гетероциклическом ядре один или несколько атомов азота. Их объединяют под общим названием а золы и, соответственно природе других гетероато.мов, подразделяют на о к с а з о л ы, т и а 3 о л ы, и м и д а 3 о л ы, п и р а з о л ы, т р и а з о л ы (с тремя атомами Ы), тетр а золы (с четырьмя атомами Ы) и т. д. [c.994]

Не только бензольный цикл является ароматическим ароматическими могут быть также многие гетероциклические аналоги, содержащие в цикле один или несколько гетероатомов [45]. Если гетероатомом является азот, его неподеленная электронная пара не участвует в ароматической системе, и ароматический секстет практически не нарушается. Поэтому такие производные, как N-оксиды или пиридиниевые ионы, обладают свойствами ароматических соединений. Однако для азотсодержащих гетероциклов канонические формы, например 23, имеют гораздо большее значение, чем для бензола. Если гетероато- [c.65]

Функциональные группы, содержащие гетероатом(ы) и связанные с остатками углеводородов, представляют собой один из возможных вариантов включения органогена в органическое соединение. Вторым вариантом является включение гетероатома в состав кольца циклического соединения. Такие соединения носят название гетероциклических (или гетероциклов). Гетероциклы могут содержать любые из ранее рассмотренных функциональных групп, поэтому многие свойства гетероциклов аналогичны свойствам соответствующих функциональных производных ациклического и карбациклического рядов. Вместе с тем взаимное влияние гетероатомов, находящихся в составе кольца, друг на друга, а также влияние этих гетероатомов на имеющиеся в молекуле функциональные группы приводят к появлению существенных особенностей в химическом поведении гете юциклов, позволяющих выделить эти соединения в отдельный класс. Класс этот очень многочислен, и в данном разделе будут рассмотрены только биологически важные соединения. [c.18]

Шестичленные гетероциклические соединения можно рассматривать как бензол, в котором один атом углерода замещен на гетероатом (N, О, S). В этой главе рассмотрены пиридин, пирилиевые соли, некоторые их производные и бензологи (хинолин, изохинолин). [c.686]

Гетероциклические соединения могут иметь в цикле 3, 4, 5, 6 и более ато. юв. Однако наибольшее значение имеют пяти- и шестичленные гетероциклы. Эти циклы, так же как и в ряду карбоциклических соединений, образуются наиболее легко и отличаются наибольшей прочностью. В гетероцикле южeт содержаться один, два и более гетероато. юв. [c.376]

Гетероциклические соединения разделяются на три группы (табл. 5). К первой относятся гетероциклические соединения с одним гетероатомом в цепи, в частности циклические эфиры, тиоэфиры и имины. Соединения, относящиеся ко второй группе, содержат не менее двух гетероатомов, разделенных по крайней мере одним атомом углерода. В третью группу входят соединения, содержащие один или два гетероатома, связанных со смежными карбонильными, тиокарбонильными или карбонимидиль-иыми группами. Введение смежных карбонильных, а также тиокарбонильных групп, по-видимому, повышает устойчивость связей, соединяющих углеродные атомы этих групп с гетероатомами. Гетеросвязи обычно более полярны, чем углерод-углерод-ная связь, и иногда подвержены действию кислотного гидролиза, при котором гетероатом протонизируется и образует ониевый ион. Пример такой реакции представлен уравнением (30) [c.22]

Все многообразие ароматических гетероциклических соединений может быть формально произведено из карбоцикличе-ских соединений путем замены одной СН-группы на гетероатом, способный поставлять в ароматическую систему один электрон, находящийся на р-орбитали, аксиальной к плоскости цикла, или же путем замены двух рядом стоящих СН-групп на гетероатом, имеющий на подобной орбитали пару электронов. [c.15]

Хотя введение гетероатома в карбоциклическую ароматическую систему не нарушает замкнутости электронной оболочки, оно сказывается, и обычно весьма значительно, на распределении электронной плотности. Характер влияния одного и того же гетероатома различается в зависимости от того, один или два электрона поставляет он в ароматическую систему. В первом случае — (34) — гетероатом оказывает на атомы углерода электроноакцепторное влияние, во втором—(41)—повышает электронную плотность на них. Различия в электронном состоянии гете зоатома сказываются на кислотно-основных свойствах соединений. Например, пиридин, в котором неподеленная пара электронов атома азота не взаимодействует с ароматическим секстетом (она находится на хр -гибридной орбитали в плоскости кольца), обладает ярко выраженными основными свойствами пиррол же, в котором неподеленная пара электронов атома азота (занимающая р-орбиталь) вовлечена в ароматический секстет, имеет очень слабую основность, но проявляет кислые свойства. Количественная оценка вклада гетероатомов в электронную структуру ароматических гетероциклических соединений представляет собой сложную задачу, не решенную еще 5 ончательно квантовой химией, [c.17]

Пятичленных гетероциклических соединений, содержащих в цикле два или больше (одинаковых или разных) гетероатомов, может быть много. Здесь будут рассмотрены только те, которые содержат в цикле хотя бы один атом азота. Такие соединения получили название азолов. Азолы различаются по характеру второго гетероатома содержащие, кроме азота, еще кислород, называются оксазолы, серу — тиазолы, содержащие в цикле два атома азота — диазолы, три атома азота — триазолы, четыре — тетразолы и т. д. Кроме этого, такие гетероциклические соединения различаются по взаимному расположению гетероатомов в цикле. Так, например, важнейшими соединениями с двумя гетероато.мами, соответствующими фурану, тиофену и пирролу, будут следующие [c.510]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология