Магнийорганические с производными карбоновых

Синтез спиртов из окиси этилена и производных карбоновых кислот. Взаимодействием окиси этилена с магнийорганическими соединениями можно получить первичные спирты. Реакция сопровождается разрывом цикла по связи С—О [c.308]

При реакциях магнийорганических соединений с производными карбоновых кислот могут протекать некоторые побочные процессы, в частности — дегидратация образующихся третичных спиртов. Производные карбоновых кислот (сложные эфиры, ангидриды и галогенангидриды) вначале реагируют с реактивом Гриньяра по обычной схеме [c.311]

Взаимодействие магнийорганических соединений с производными карбоновых кислот — синтез вторичных и третичных спиртов, альдегидов и кетонов [c.52]

Карбоновые кислоты. Номенклатура рациональная, Женевская и Льежская. Получение карбоновых кислот окислением спиртов и альдегидов, гидролизом нитрилов, с помощью магнийорганических соединений. Функциональные производные карбоновых кислот сложные эфиры, ангидриды, галоидангидриды, амиды, нитрилы. Галоидзамещенные кислоты. Понятие об индукционном эффекте [c.219]

При реакциях магнийорганических соединений с производными карбоновых кислот могут протекать некоторые побочные процессы, в частности — дегидратация образующихся третичных спиртов. 1 [c.225]

При действии магнийорганических соединений на некоторые производные карбоновых кислот и К,К-дизамещенные формамиды образуются альдегиды и кетоны [c.309]

Синтез гликолей и их галоидгилринов. .. Взаимодействие магнийорганических соединений с производными карбоновых кнслот—синтез вторичных к третичных спиртов альдегидов и кетонов....... [c.399]

Синтез альдегидов и кетонов из производных карбоновых кислот. Взаимодействие эфиров ортокислот (ортому-равьиного и ортоугольного эфира) с магнийорганическими соедн-нениями приводит к получению альдегидов и кетонов. Промежуточно образующиеся ацетали альдегидов или кетонов гидролизуются кислотами [c.312]

Реакция магнийорганических соединений с другими производными карбоновых кислот имеет меньшее значение. При применении хлорангидридов кислот реакция также протекает с гтроме-жуточным образованием кетонов, причем в качестве конечного продукта получаются соответствующие третичные спирты. В некоторых случаях удается регулировать течение процесса н задержать его на стадии образования кетона обычно же для этой цели удобнее пользоваться цинкгалоидалкилами (см -стр. 483, 484). [c.319]

Количество ранее проведенных работ, посвященных металлоорганическйм соединениям карбазола, чрезвычайно велико. Первые сообщения о смешанных магнийорганических соединениях типа R2NMgX принадлежат Оддо [130]. Эги магнийорганические производные дают при карбонизации карбазол-9-карбоновую (т. е. карбаминовую) кислоту, которая в водных растворах разлагается даже при низкой температуре на двуокись углерода и карбазол. При нагревании происходит перегруппировка в карбазол-1-карбоновую кислоту. [c.254]

Диэтокси-6-бромпиримидин, полученный из 2,4,6-трибромпиримидина и этилата натрия, реагирует с магнием в тетрагидрофуране при —30°, образуя соответствующее магнийорганическое производное последнее в свою очередь может быть карбоксилировано в карбоновую кислоту. С более высокими выхо- [c.220]

Кетоны взаимодействием производных карбоновых 6131 6132и6133 кислот с магнийорганическими соединениями [c.330]

Карбоксилирование диоксидом углерода. Диоксид углерода— очень слабый электрофил и потому атакует аро1 атические соединения только в виде анионов. Арильные карбанионы в литий- и магнийорганических производных количественно карбок-силнруются СО2, что широко используется для идентификации этих соединений, а также в препаративных целях (см. [549]). Арены могут быть переведены в карбоновые кислоты прямым металлированием, например, бутиллитием с последующим кар-боксилированием СО2, галогенарены — через арилмагнийгало-гениды [c.290]

Синтез ненасыщенных кислот по методу Гриньяра—Вюрца. Этот метод основан на взаимодействии магнийорганических производных эфиров предельных карбоновых кислот с соединениями, содержащими про-паргильный галоген, и последующем гидрировании полученных при этом кислот. Так, например, линолевая кислота синтезирована реакцией [c.211]

Магнийорганические соединения реагируют с неалкилированпыми у азота производными пиррола, образуя С-пиррилмагниевые соли. Эти соли, подобно другим гриньяровским соединениям, пригодны для различных синтезов. Например, пиррилмагниевая соль при дейстии СОд дает пиррол-а-карбоновую кислоту, а с хлорангидридами кислот — кетоны [c.113]

Синтез кетонов из солей карбоновых кислот становится возможным, если последние предварительно обработать дихлортрифенилфосфораном (приготовляют, пропуская хлор через раствор трифенилфосфина в инертном растворителе). Полученное производное (I) вводят в реакцию с магнийорганическим соединением. Выход кетонов составляет от 80 до 95%. Радикал кислоты может содержать галоген, цианогруппу или карбонильную группу, которые в этом превращении не участвуют. Таким образом, рассматриваемая реакция может служить методом синтеза функционально замещенных кетонов [c.358]

Микро- и полумикроколичества металлорганических реагентов широко используются не только в тех случаях, когда имеется ограниченное количество исходного вещества, как, например, при получении малых количеств меченых органических соединений, но также и в обычной препаративной работе. Действием двуокиси углерода на галоидалкилмагниевые соединения были синтезированы уксусная, пропионовая, масляная кислоты и другие низшие гомологи жирных кислот в количестве 1—10 ммолей [1—5]. Путем карбонизации магнийорганических соединений были получены в микроколичествах также следующие карбоновые кислоты н-ундекановая [6], лауриновая [7], пальмитиновая [6], п-анисовая [8], а-нафтойная [9], Р-нафтойная [10] и глутаминовая [И]. Аналогичным путем при действии двуокиси углерода на литийорганические соединения были получены никотиновая [12], п-аминобензойная [12], вератровая и антраниловая [14] кислоты. 9-Флуоренкарбоновая кислота была приготовлена карбонизацией соответствующего натрийорганического производного [15]. Применение соединений Гриньяра детально и достаточно полно разобрано в монографии Караша и Рейнмута [16]. [c.290]