Окисление парафина и получение карбоновых кислот

Окисление парафина и получение карбоновых кислот [c.221]

Производство мыла требует больших количеств сырья, поэтому поставлена задача получения мыла из непищевых продуктов. Необходимые для производства мыла карбоновые кислоты получают окислением парафина. Нейтрализацией кислот, содержащих от 10 до 16 углеродных атомов в молекуле, получают туалетное мыло, а из кислот, содержащих от 17 до 21 атомов углерода,— хозяйственное мыло и мыло для технических целей. Как синтетическое мыло, так и мыло, получаемое из жиров, плохо моет в жесткой воде (см. 13.9). Поэтому наряду с мылом из синтетических кислот производят моющие средства из других видов сырья, например из алкилсульфатов — солей сложных эфиров высших спиртов и серной кислоты. В общем виде образование таких солей можно изобразить уравнениями [c.332]

Принципиальная схема получения карбоновых кислот окислением парафина приведена на рис. 97. [c.262]

А. Н. Башкиров и Я. Б. Чертков с сотрудниками 37—39, 67—69, 161] проводят весьма обстоятельные исследования окисления парафинов различного происхождения для получения карбоновых кислот и спиртов жирного ряда. Изучая избирательное действие катализирующих добавок, им удалось зафиксировать процесс окисления на определенной промежуточной стадии, в ряде случаев направить его на получение кислородных соединений определенного (заданного) состава. Результаты их исследований применяются в промышленности. [c.43]

Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода, В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. Тем не менее парафины с сильно разветвленным угле- родным скелетом продолжают оставаться непонгодными для промышленных целей сырьем [42], При их окислении получают главным обраэом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения. [c.445]

Таблица 54- Характеристика фракций карбоновых кислот, полученных в качестве побочных продуктов при окислении грозненского нефтяного парафина в спирты

Вторая глава посвящена гидратации олефинов с получением спиртов, синтезу высших жирных спиртов окислением -парафинов, получению ацетальдегида прямым окислением этилена, получению карбоновых кислот из парафинов, получению гидроперекиси изопропилбензола и ее разложению на фенол и ацетон. [c.5]

ВЖС синтезируют, используя металлорганические соединения, например триэтилалюминий (см. с. 177). Однако наиболее экономически выгодным считается непосредственное окисление парафинов (см. с. 54). При этом образуется сложная смесь промежуточных и конечных продуктов, и прежде всего высших спиртов. Но их высокая реакционная способность (гидроксильная группа окисляется в десятки раз быстрее, чем метиленовая группа в молекуле предельного углеводорода) намного снижает возможность получения их в качестве основного продукта. Чтобы предотвратит дальнейшее окисление спиртов до карбоновых кислот, было предложено (А. И. Башкиров) переводить их по мере образования в борные эфиры. Для этого борную кислоту берут в количестве 4— 5 /с от массы окисляемого парафина. Образовавшиеся сложные эфиры борной кислоты — устойчивые к окислению продукты. Борные эфиры затем разлагают водой борную кислоту возвращают в производство, а ВЖС перегоняют. Чтобы уменьшить скорость окисления спиртов, применяют азотно-кислородную смесь (3—4°/с кислорода). На основе этого метода в 1959 г. в г. Шебекино (Белгородская область) был введен в эксплуатацию первый в мире крупнейший химический комбинат, на котором налажено производство синтетических моющих средств. [c.113]

Важными исходными веществами для получения кетонов являются кар боновые кислоты. Этот путь получения кетонов приобрел особое значение в промышленности органического синтеза. Благодаря таким новым методам получения карбоновых кислот, как окисление парафинов или присоединение окиси углерода и воды к олефинам под давлением, во многих случаях старый способ. перегонки кальциевых солей кислот заменен каталитическими методами. [c.337]

За последние годы в промышленности особенно интенсивно разрабатывались два метода получения карбоновых кислот окисление парафинов и взаимодействие спиртов или этиленовых углеводородов с окисью углерода. [c.343]

Окисление твердого парафина в СЖК. Из-за большой длины цепи в этом случае получаются очень сложные смеси продуктов. Атака молекулы углеводорода осуществляется с равной вероятностью по любому нз вторичных атомов углерода, и разрыв цепи происходит по любой углерод-углеродной связи. Образуются недо-окисленные продукты — кетоны с тем же числом атомов углерода и спирты разного строения, Прп окислении твердого парафина Сзо полученные кислоты на 60% состоят из ф,ракции Сю—С20, но образуются кислоты l—С4, а также кислоты С5—Сд и высшие (более 20 атомов С), Особенностью высших карбоновых кислот является их способность к окислению в оксикислоты и лактоны, кето-кнслоты н дикарбоновые кислоты. Примесь последних ухудшает качество целевых кислот, заставляя ограничивать степень конвер-си исходного парафина и температуру процесса. [c.382]

Превращение карбоновых кислот в кетоны является простым и удобным методом препаративного получения кетонов с высоким выходом. Широкому применению получения кетонов из кислот до сих пор препятствовала малая доступность кислот и их эфиров. Однако теперь, благодаря разработке технических методов окисления парафинов в кислоты и синтеза спиртов, процесс кетонизации кислот должен получить техническую реализацию. [c.466]

В реакциях окисления парафиновых углеводородов до кислот жирного ряда валентность марганцевого катализатора повышается не только под влиянием гидроперекиси но, по-видимому, и под действием кислорода воздуха и воды. В развитой части катализированного процесса образующиеся карбоновые кислоты восстанавливают марганец до низшей валентности [и. Зто было установлено на примере окисления парафина с катализатором - марганцево-щелочными солями карбоновых кислот, полученными растворением гидрата. закиси марганца й щелочи в окисленном парафине (оксидате) [29]. , [c.16]

Необходимые для производства мыла карбоновые кислоты получают окислением парафина.Из полученных кислот, содержащих от 10 до 16 углеродных атомов в молекуле, путем нейтрализации получают туалетное мыло, а из кислот, содержащих от 17 до 21 атомов углерода,— хозяйственное мыло и мыло для технических целей. [c.396]

Одной из главных стадий в технолог 1и получения вторичных спиртов окислением парафина в присутствии борной кислоты является стадия отделения карбоновых кислот и эфиров, которые являются побочными продуктами-реакции окисления. [c.159]

Поскольку перманганат калия—избирательный катализатор, широко применяемый в процессах окисления парафинов для получения одноосновных карбоновых кислот, мы также применяли его 25 о-ный водный раствор в реакциях окисления парафиновой фракции. Для установления оптимальной концентрации катализатора были проведены две серии опытов. В первой серии (опыты 1 и 2) катализатор вводили при 135°С в реакционную зону, куда пропускали воздух в количестве 150 л/час в течение сО мин., после чего температуру понижали до ПО°С и реакцию продолжали до конца при этой температуре (таблица 36). [c.127]

ЦИЯ рекомендуется нами каталиаатор для проведения (в целях получения высокомолекулярных карбоновых кислот) процессов окисления парафинов вообще и мягких парафинов в частности. [c.142]

Частичное окисление воздухом.—Применяется в более ограниченном масштабе для получения некоторых кислородсодержащих веществ. При контролируемом окислении воздухом высококипящих минеральных масел и парафина, выделенного из нефти, образуются смеси высших карбоновых кислот, пригодных для изготовления моющих средств, подобных жировым мылам [c.146]

Окисление парафина можно провести при 150—170°С без катализаторов, но при этом получаются кислоты низкого качества. Более селективно процесс идет в присутствии катализаторов, добавляемых к парафину в виде водных растворов перманганата калия, некоторых солей марганца, пероксида марганца или смеси, полученной при регенерации марганца из окси-дата. Перечисленные вещества не растворимы в парафине, поэтому вначале (в течение 2 ч) поддерживают температуру 125—130°С, чтобы завершить формирование гомогенного катализатора (марганцевые соли высших карбоновых кислот). Замечено, что активность катализатора повышается, когда он содержит гидроксид натрия (и особенно гидроксид калия), или соли этих металлов с органической кислотой. Оптимальным является отношение Мп2+ К+ 1 1. [c.370]

Но состав получаемых продуктов окисления зависит, естественно, и от состава исходных углеводородов. Ввиду того что для получения карбоновых кислот и так называемых эфирокислот (т. е. смеси оксикислот с их эфирами эстолидного, лактидного и лактонного типов) чаще всего используются сложные смеси нефтяных углеводородов, содержащих, кроме парафинов, еще нафтены и ароматику, Цысковский подробно изучил кинетику образования разных кислот и зависимость процесса окисления от группового состава окисляемых нефтяных фракций [162—164]. [c.337]

На основе отечественных научно-исследовательских и опытных работ, а также данных, полученных за рубежом в области окисления углеводородов, в СССР создана новая промышленность по окислению парафинов в целях получения карбоновых кислот и жирных спиртов. Первенцами этой промышленности являются Шебе-кинский комбинат СЖК и ЖС [165—167], Волго-Донской комбинат жирозаменителей [168] и другие. За основу технологической схемы процесса принят низко--температурный режим реакции окисления. Для полу- чения карбоновых кислот, применяемых в мыловаренной прпмытттле нногти, твердые парафины различного [c.43]

Как известно, в промышленности для получения карбоновых кислот, пригодных для мыловарения, окислению подвергают главным образом парафин с температурой плавления 51 — 54Х. Поскольку парафиновая фракция, выделенная карбамидной депарафинизацией из парафинистого дистиллята, по своим показателям не соответствует принятым нормам, то интересно выяснить, как эта фракция окисляется в условиях, принятых для проведения процессов окисления высокоплавких парафинов. Результаты опыта по окислению парафиновой фракции приЕедены в таблице 40. [c.133]

Этот метод делает доступными алифатические спирты, которые имеют большое значение для синтеза ноющих средств. Метод был далее разработан и расширен Адкинсом и Фолькерсом [64], исследовавшими восстановление эфиров низших моно- и дикарбоновых кислот. Ими было детально изучено влияние на ход реакции таких факторов, как температура, давление, катализаторы и растворители. При жестких условиях восстановление, особенно для эфиров высших кислот, легко идет вплоть до образования углеводородов. С помощью высокоактивных катализаторов удалось значительно снизить применявшиеся первоначально высокие температуры и давления и добиться лучшего выхода спиртов. Многочисленные патенты [65] указывают на большое промышленное значение этой реакции, приобретающей дополнительный интерес благодаря новым методам получения карбоновых кислот, например путем окисления парафина. [c.329]

Окисление углеводородов. Этот метод получения карбоновых кислот представляет большой практический интерес, так как углеводороды являются доступным сырьем. Алкены — непредельные углеводороды, как известно, могут легко окисляться с распадом молекулы по месту двойной связи в качестве продуктов окисления при этом получаются и кислоты. Алканы — предельные углеводороды — окисляются также с распадом молекулы, но значительно труднее, причем разрыв углеродной цепи может происходить в различных ее местах, поэтому в результате образуются сложные смеси карбоновых кислот. В настояшее время разработано каталитическое окисление алканов (см.) кислородом воздуха при умеренных температурах при этом наблюдается значительно меньший распад цепей и образуются главным образом высшие жирные кислотьп Так, из высокомолекулярных углеводородов нефти (парафина) получают высшие жирные кислоты (см.). [c.178]

При окислении парафина или углеводородов, образующихся в процессе Фишера — Тропша (предназначаемых для получения карбоновых кислот), в качестве побочных продуктов получается некоторое количество олефинов и спиртов, а также кетонов. Будучи выделены из смеси, эти спирты могут быть превращены посредством сульфоэтерификации в поверхностноактивные вещества [117]. [c.66]

Получение поверхностноактивных карбоновых кислот окислением соответствующих алифатических углеводородов в странах Европы производится гораздо более экономичными способами, чем в США, причем процессы окисления изучены европейскими исследователями значительно лучше. Для успешного окисления необходим тщательный отбор углеводородного сырья. Парафины и изопарафины окисляются легко и с примерно одинаковыми скоростями. Циклические парафиновые углеводороды (церезины) гораздо более устойчивы к окислению и поэтому не рекомендуются в качестве сырья [64]. Известный процесс окисления парафинов в жирные кислоты заключается в продувании воздуха через смесь парафинов при температуре 150° в присутствии небольшого количества КМПО4. При этом образуется смесь жирных кислот разного молекулярного веса наряду со значительными количествами окси- и кетокислот. Эти соединения получаются в конце процесса и представляют собой нежелательные побочные продукты. Продолжительное окисление приводит к понижению среднего молекулярного веса неокисленных кислот [65]. [c.29]

Как видно из этих данных, тепловой эффект возрастает с повышением глубины окисления, особенно при образовании карбоновых кпслот из углеводородов (реакция 4), при деструктивном окислении парафинов (реакция 6) н ароматических систем (реакция 7). Л1енее экзотермичны процессы образования карбонильных соединений из углеводородов (реакции 2, 3 и 8) и карбоновых кислот пз альдегидов (реакция 5). Тепловой эффект еще заметнее снижается при получении спиртов из углеводородов (реакция 1) и а-оксидов из олефинов (реакция 9), но остается довольно высоким. [c.356]

С другой стороны, окисление твердого парафина может привести в определенных условиях к получению высокого выхода всего лишь одного типа продукта — насыщенных карбоновых кислот нормального строения. Наиболее оптимальный режим окисления твердого парафина воздухом найден Шаалем еще свыше 70 лет тому назад усовершенствования, произведенные с тех пор, касаются только отдельных деталей. Окисление проводят при 100—150° в присутствии веществ основного характера и солей поливалентных металлов, причем повышенное давление (4—10 ama) благоприятствует течению процесса. [c.74]

Углеводороды нефти, содержащие от 8 до 20 и более атомов углерода, являются очень важным сырьем для получения гидрофобных радикалов. Обычно для этих целей используют фракции керосина, светлых нефтепродуктов и парафина, которые можно обработать различными методами а) хлорированием, а затем конденсацией с ароматическими кольцами или дегидрогалогеиизацией с образованием олефинов б) превращением непосредственно в сульфохлориды в результате реакции с диоксидом серы и хлором (реакция Рида) в) окислением в карбоновые кислоты, которые, в свою очередь, могут быть использованы аналогично природным жирным кислотам. [c.65]

Парафин применяется для получения высших карбоновых кислот (путем окисления, стр. 396), пропитки древесины в производстве спичек и карандашей, парафинирова-ния упаковочного материала, в электроизоляции, для изготовления свечей, вазелина, гуталина и т. д. Он состоит из смеси твердых углеводородов. [c.361]

Окисление. В присутствии большого избытка кислорода (или воздуха) алканы сгорают полностью до воды и диоксида углерода, одиако в определенных условиях возмолию проведение и контролируемого окисления, которое сопровождается разрывом только части связей С—С, и приводит к получению смеси карбоновых К11слот, кетонов и спиртов. Промежуточно образуются алкильные, алкилиерокси- (ROO ) и алкокси- (R0 ) радикалы. Наряду с превращением бутана в уксусную кислоту (см. раздел 2.2.5.1), техническое значение имеет прежде всего окисление парафинов. При этом алканы с длинной цепью (>С2б) под действием кислорода воздуха в лсидкой фазе в присутствии солей тяжелых металлов превращаются в смесь карбоновых кислот со средней длиной цепи ( i2—Gis), которые используются для получения поверхностно-активных соединений. [c.202]

Окислением высших гомологов метана получают карбоновые кислоты, близкие по свойствам к кислотам, образующимся при расщеплении жиров. Карбоювые кислоты — j,, вполне пригодны для изготовления хозяйственного и туалетного мыла, технических моющих средств, смазочных масел, пленкообразующих веществ и т. д. Сырьем для получения этих кислот служит твердый парафин (стр. 127). Акад. С. С. Наметкин, исследовавший состав парафина, установил, что он состоит в основном из предельных углеводородов нормального строения и лишь на V4—из углеводородов изостроения, нафтенов и др. Поэтому при окислении твердого парафина возможен высокий выход насыщенных карбоновых кислот с неразветвленной углеродной цепью. [c.240]

Сырьем для получения синтетических жирных кислот служат фракции керосиновых и некоторых масляных дистиллятов, а также твердьш парафин. Парафин в основном состоит из предельных углеводородов нормального строения. Поэтому при окислении парафина получаются насыщенные карбоновые кислоты с неразветвленной цепью. [c.262]

В. С. Варламов [122 подвергал окислению неочищенный и очищенный серной кислотой с последующей щелочной промывкой соляровый дистиллят при температуре 100—120 С и количестве пропускаемого во духа 420 л1час до 10 часов. В качестве катализаторов были применены марганцевые и кальциевые соли карбоновых кислот, полученные при окислении парафина. Автор пришел к заключению, что неочищенный соляровый дистиллят хорошо окисляется в присутствии катализаторов, но для улучшения качества получаемых окси продуктов неооходима сернокислотная очистка. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология