Кетоны гидролиз по С связи

С другой стороны, при помощи озона много узнали о структуре природного и синтетического каучуков, так как он атакует двойную связь, а образовавшиеся озониды могут гидролизоваться с образованием альдегидов или кетонов в зависимости от групп, присоединенных к атомам углерода, соединенным двойной связью. [c.216]

Особый интерес представляет реакция озонирования алкенов. Эта реакция относится к реакциям расщепления алкенов. В результате происходит разрыв двойной связи с образованием озонидов, которые при гидролизе образуют альдегиды или кетоны (реакция Гарриеса) [c.72]

Непредельные кетоны с системой сопряженных п-связей присоединяют реактив Гриньяра в 1,4-положение. После гидролиза продукта присоединения образуется предельный кетон. Укажите, как будет протекать реакция q [c.106]

Первичные или вторичные алифатические нитросоединения гидролизуются соответственно до альдегидов и кетонов при обработке серной кислотой их сопряженных оснований. Это реакция Нефа [48]. Третичные алифатические нитросоединения не вступают в эту реакцию, так как их нельзя превратить в сопряженные основания. Как и в реакции 16-2, здесь происходит гидролиз двойной связи = N, Возможный механизм реакции следующий [49] [c.329]

Гидролиз галоидопроизводных углеводородов применяют с целью получения спиртов, альдегидов (или кетонов), кислот и фенолов. Степень легкости гидролиза галоидопроизводных изменяется в зависимости прежде всего от строения радикала, связанного с галоидом. С большим трудом гидролизуются галоидопроизводные, в которых галоид находится у углеродного атома, связанного двойной связью, причем в качестве продуктов реакции образуются не спирты, а альдегиды или кетоны. Например, из 2-бромпропена-1 при гидролизе получается ацетон [c.539]

В присутствии достаточного количества кислоты восстановление и гидролиз до кетона можно провести в одну операцию. Этот метод ценен для стероидов, поскольку нитрованием можно ввести нитрогруппы в качестве заместителей у атома углерода, связанного двойной связью, а затем эти группы в свою очередь заменить карбонильным атомом кислорода [2, 3]. В качестве восстановителей обычно применяют цинк и уксусную кислоту или железо и соляную кислоту [c.115]

В случае несимметричных кетонов гидролиз может протекать в двух направлениях в зависимости от того, какая углерод-угле-родная связь разрывается, и поэтому обычно получается смесь продуктов. Преобладание одного из этих направлений гидролиза зависит от характера групп R и R. Было изучено [6] влияние заместителей на направление расщепления диарилкетонов. Так, например, сообщалось, что из и-метилбепзофенопа образуются бензойная и г-толуиловая кислоты в отношении 1 1,4, в то время как из о-метилбензофепона — бензойная и о-толуиловая кислоты в отношении 1 0,2. Плавление со щелочью флуорен-2-карбоновой кислоты XLV приводит к образованию 2,4 -дифенилдикарбоновой кислоты XLVI [ИЗ] [c.245]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (этил-З-оксобутаноат) нашел относительно небольшое применение для получения кислот схема (57) по двум причинам. Во-первых, довольно часто нельзя быть уверенным в региоспецифичности С-алкилирования [97] ам-бидентного аниона (в случае диэтилмалоната такая проблема не возникает), и во-вторых, что более важно, дальнейшее расщепление продукта алкилирования до кислоты часто сопровождается гидролизом сложного эфира с последующим декарбоксилирова-нием до кетона. В связи с этим эфиры ацетоуксусной кислоты в основном используются для синтеза кетонов. [c.25]

Образовавшиеся в результате гидратации исходного соодинения Р-оксикарбоновые кислоты или р-окси-кетоны гидролизуются по реакции обратной альдольной конденсации. Гидролиз связей углерода с элементами I, II и III группы периодич. системы происходит в соответствии с полярностью этих связей (Эл — на рис. — элемент) [c.462]

Больщая легкость гидролиза 1,3-фенилендиамнна по сравнению с анилином объясняется тем, что при гидролизе л-фенилендиамина до. и-аминофенола из слабого двухкислотного основания (= 6,0 10 , Дз = 3,6 10 ) образуются два более сильных основания — ж-аминофенол (К = 6,8 10 ) и аммиак, Гидро-,1нз действием щелочей возможен при наличии значительной теплоты нейтрализации оксисоединения щелочью, поэтому он легче идет у нитроанилинов, образующих сильна кислые нитрсфенолы Легкость гидролиза связана с общей реакционностью .,мина, в частности с его склонностью к образованию таутомерной кети.мидной < >ормьг, — имиды кетонов, как известно, гидролизуются весьма легко. [c.452]

Если для гидролиза кеталя вместо бромистоводородной использовать соляную кислоту в уксусной кислоте, метоксигруппа не затрагивается и получается соединение 493. После гидролиза связи N—арил по упоминавшейся выше методике получали 2-метокси-5-оксибензохинон 495 с выходом 54% и гетероциклический кетон 389а с выходом 51%. [c.152]

Реакции нуклеофильного присоединения. Реактивы Гриньяра способны взаимодействовать как нуклеофилы с карбонильными соединениями. Поскольку на атоме углерода в карбонильном соединении имеется значительный дефицит электронной плотности, обусловленный различием в электроотрицательности атомов углерода и кислорода и поляри.чуемостью кратной связи, реактив Гриньяра легко атакует его как нуклеофил, образуя новую углерод-углеродную связь. Так, при взаимодействии с формальдегидом и последующем гидролизе образуются первичные спирты, с остальными альдегидами — вторичные, а с кетонами — третичные спирты [c.277]

Лна.югично протекает взаимодействие кетонов о некоторыми двухвалентными металлами, например с магнием, и даже с трехвалентными металлами. Однако магний может отдавать не один, а два валентных электрона, и в результате реакции образуются менее полярные, чем с натрием, связи О—Мд. Неустойчивый бирадикал (54) сразу образует ковалентную связь С—С, и при последуюш,ем гидролизе получается пинакон [c.304]

Триалкилбораны быстро присоединяются к двойным связям акролеина, метилвинилкетона, а также к некоторым производным этих соединений в ТГФ при 25° С, давая енолборинаты, которые можно гидролизовать до альдегидов или кетонов [405]. Вода может присутствовать с самого начала, поэтому реакцию можно провести в одну лабораторную стадию. Поскольку бораны можно синтезировать из олефинов (реакция 15-13), то этот процесс представляет собой метод увеличения длины углеродной цепи на три или четыре атома углерода соответственно. Соединения, содержащие терминальную алкильную группу, такие как, кротоновый альдегид СНзСН = СНСНО и З-пентен-2-он, не вступают в реакцию в этих условиях так же, как и акрилонитрил, но присоединение удается осуществить при медленной и контролируемой подаче кислорода или при инициировании пероксидами или УФ-светом [406]. Как и для реакции Михаэля а,р-ненасыщенное соединение можно генерировать п З11и из соответствующих оснований Манниха (реакция 16-16) [407]. Недостаток метода заключается в том, что только одна из трех групп К реагентов КзВ присоединяется к субстрату, а остальные теряются. Эту трудность можно преодолеть, используя, например, В-алкилборинат 61 [408], который получают, как показано ниже. Соединение 61 (Я = грег-бутил) [c.205]

В настоящей главе рассматриваются реакции присоединения к ДВОЙНЫМ связям углерод — кислород, углерод — азот, углерод— сера и к тройной связи углерод—азот. Исследование механизма этих реакций намного проще, чем процессов присоединения к кратным связям углерод — углерод, описанных в гл. 15 [1]. Большинство вопросов, обсуждавшихся при рассмотрении последних реакций, либо не возникают здесь вообще, либо на них очень легко дать ответ. Поскольку связи С = 0, С = Ы и С = М сильнополярны и положительный заряд локализован на атоме углерода (кроме изонитрилов, см. разд. 16.3), то нет сомнений относительно ориентации несимметричного присоединения к ним нуклеофильные атакующие частицы всегда присоединяются к атому углерода, а электрофильные — к атому кислорода или азота. Реакции присоединения к связям С = 5 встречаются значительно реже [2], и в этих случаях может наблюдаться противоположная ориентация. Например, из тиобен-зофенона РЬ2С = 5 при обработке фениллитием с последующим гидролизом получается бензгидрилфенилсульфид РЬгСНЗРЬ [3]. Стереохимию взаимодействия, как правило, рассматривать не приходится, так как невозможно установить, происходит ли син- или анти-присоединение. При присоединении УН к кетону, например [c.321]

Эта реакция, следовательно, представляет собой метод превращения металлоорганического соединения R M в альдегид R HO (см. также т. 2, реакцию 12-31), а-кетокислоту [635], кетон R OR (см. также т. 2, реакцию 12-31), а-гидрокси- или р-гид-роксикетон. В каждом случае связь = N гидролизуется до С = 0 (реакция 16-2). [c.430]

В связи с особой актуальностью охраны окружающей среды от загрязнения химическими реагентами большое внимание уделяется изучению способности ПАВ к биологическому разрушению в водной, почвенной и других средах. Биологическим разложением называют любое изменение (трансформацию) молекулы химического соединения, ведущее к упрощению структуры и изменению его различных свойств (физико-химических, токсикологических и др.) под влиянием живых организмов. Различают первичное и полное биологическое разложение. Так, гидрологическое отщепление от молекулы ПАВ активной сульфогруппы приводит к утрате веществом поверхностной активности, а с ней и способности к пенообразованию. В данном случае приемлемое для окружающей среды биоразложение совпадает с первичным разложением. Полное биоразложение — это распад вещества до простых неорганических соединений с образованием воды, углекислого газа, азота, аммиака и др. Известно, что алкилсульфаты разрушаются в результате гидролиза с образованием соответствующих спиртов которые окисляются до жирных кислот. В свою очередь последние подвергаются деструкции путем а- и р-окисле-ния. Вторичные жирные спирты (ВЖС) могут разлагаться по такому механизму ВЖС- спирт->кетон->оксикетон- дион альдегид-V кислота. Деструкция анионных ПАВ,, ведущая к потере поверхностной активности, может происходить либо путем отщепления от молекулы вещества гидрофильной группы, либо в результате последовательного окисления алкильного радикала. Отщепление гидрофильной, группы у синтетических алкилсульфатов, алкилсульфена-тов и алкиларилсульфенатов осуществляется в результате каталитического воздействия ферментов сульфатаз. [c.93]

Штолл (1948) установил, что цибетон аналогичен олеиновой кислоте и в стереохимическом отношении, Кетонный карбонил цибетона был защищен превращением в катальную группу, затем к двойной связи был присоединен бром и образовавшийся дибромид дегидрогалоидиро-ван (действием КОН в амиловом спирте) до производного ацетилена после избирательного гидрирования в условиях, приводящих к образованию цис-этиленовых соединений, и гидролиза кетальной группы было получено вещество, идентичное природному цибетону [c.48]

Координационное взаимодействие кадмия с атомом хлора молекулы хлорангидрида с частичной поляризацией связи С—С1 (VII) сопровождается электрофильной атакой кольца и приводит к образованию биполярного иона VIII, стабилизованного в основном за счет резонанса с участием метоксильной группы. Биполярный ион отщепляет молекулу хлористого водорода, и образуется соединение X, которое при гидролизе превращается в кетон VI. [c.390]

Значимость восстановления ароматических систем по Берчу для органического синтеза связана не только с непосредственным получением соединений с шестичленным кольцом, но также с возможностью дальнейших превращений продуктов восстановления. Так, эфиры енолов, получаемые восстановлением алкоксибензолов, мягким гидролизом превращают в несопряженные кетоны, а более жестким гидролизом (разбавленная хлороводородная кислота) - в сопряженные кетоны [c.177]

Данные, полученные при исследовании влияния заместителей R, и Rj у карбонильной группы кетонов на скорость гидролиза соответствующих пероксикеталей, хорощо согласуются с механизмом реакции образования карбениевого иона. В табл. 6.14 приведены начальные скорости гидролиза пероксикеталей (Жо) ряда алифатических и алициклических кетонов, индукционные и стерические параметры заместителей R, и Rj, а также параметр Ап, рассчитанный по формуле п-6, где 6 — число а-С—Н-связей у карбонильного углерода ацетона, — у кетона R R2 =0. [c.318]

Прп гидрировании с палладием получен изомер (XII), который действием бензойной кислоты и триэтиламина, в кипящем ксилоле, циклизован с образованием производного А -прегнадиена (XIII). При дальнейшем гидрировании с палладием была удалена А1 -двойная связь и полученный кетон (XIV) сконденсирован с диметилоксалатом до глиоксалата (XV). Йодированием и последующим метанолизом получен иодкетон (XVI), из которого ацетатом калия в ацетоне и последующим кислым гидролизом уксусной кислотой получен лактон 21-ацетата рацемической кетостерон- [c.627]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология