Ненасыщенные кислоты, синтез

Циангидрины являются промежуточными продуктами в синтезах а-оксикислот, ненасыщенных кислот и их эфиров. Циангидрин-ный метод производства этих веществ еще широко применяется в промышленности из ацетальдегида получают молочную кислоту, из ацетона — метилметакрилат (стр. 227) и т. д. [c.587]

Несмотря на то что простые а. -ненасыщенные кислоты не имеют большого значения для биохимии, их производные часто являются промежуточными соединениями при синтезе и распаде длинноцепочечных жирных кислот, входящих в состав животных жиров (разд. 8.11). Ферментативные процессы распада суммированы в нижеприведенной схеме. Окисление (превращение в непредельное соединение) насыщенного ацилкофермента А проходит с образованием сложного эфира сопряженной ненасыщенной кислоты, который присоединяет элементы воды, возможно за счет нуклеофильной атаки. Образовавшийся р-гидрокси-ацилкофермент А окисляется в соответствующий р-оксоацилко-фермент А. Затем этот интермедиат расщепляется при взаимо-.действии с тиольной группой другой молекулы кофермента А. [c.259]

Написать схему синтеза сложного эфира целлюлозы и ненасыщенной кислоты и на его основе провести получение пространственно сшитого материала, Как изменятся набухание и растворимость полученного полимера [c.390]

Реакция Перкина. К рассмотренной реакции близко примыкает реакция Перкина — синтез а,р-ненасыщенных кислот из ароматических альдегидов и ангидридов алифатических кислот в присутствии солей щелочных металлов соответствующих кислот, например синтез коричной кислоты РЬСН = СНСООН [c.218]

Последний в присутствии кислоты превращается в альдоль, который в свою очередь теряет молекулу воды и гидролизуется с образованием а,р-ненасыщенной кислоты. Такой метод синтеза применим [c.260]

Синтез а,р -ненасыщенных кислот, сложных эфиров и нитрилов ио Кневенагелю. [c.1369]

Подобно соответствующим этиленовым соединениям, а, р-ненасыщенные кислоты с тройной связью не вступают в реакцию Кольбе [144], но кислоты и кислые эфиры с тройной связью, удаленной от карбоксильной группы, нормально реагируют в условиях синтеза Кольбе [7, 8]. [c.18]

Синтез а. -ненасыщенных кислот [c.462]

Конденсация альдегидов и кетонов с кислотами. Синтез ненасыщенных [c.410]

Этот способ с успехом применяется для синтеза ненасыщенных кислот, не получающихся или получающихся с плохими выходами по методу Перкина (см. Б, П1, 1) и его в и д о и з м е н е н и я м. [c.422]

Дициклопентадиен служит, кроме того, сырьем для производства инсектицидов, быстросохнущих масел, пластификаторов, трансполипентамерного каучука, используется для синтеза хлорпроизводных ненасыщенных кислот, идущих для получения полиэфиров. [c.346]

Синтез полимерных ионитов с наперед заданными свойствами может осуществляться несколькими путями поликонденсацией или полимеризацией. Вещество с сетчатой структурой, содержащее фиксированные ионы, можно синтезировать на основе мономерных органических электролитов. В другом случае ионогенные группы вводятся в готовый полимер. В процессе синтеза важно, чтобы пространственная решетка полимера была достаточно разветвлена и линейные цепи были соединены мел ду собой поперечными связями — мостиками . Исходными мономерами для синтеза обычно служат пара-замещенные фенолы и формальдегид, стирол и дивинил или дивинилбензол, этилендиампн и эпихлоргидрин, стирол и эфир двухатомного спирта и ненасыщенной кислоты и др. Варьируя основные мономеры и сополимеры, а такх-се ионогенные группы, создают большое разно-рН(рОН1 образие синтетических смол, обладаю-Рис. 111.4. Зависимость об- определенными, заранее заданными [c.114]

Этот метод дает хорохние результаты для эфиров различных кислот, за исключением муравьиной кислоты и ароматических кислот, в которых карбоксильная группа непосредственно связана с ядром. Наибольшее значение он имеет для получения высших алифатических спиртов, синтез которых другими методами осуществляется с трудом. В многоосновных кислотах восстанавливаются- толькд проэтерифицированные карбоксильные группы. По этому методу получены многие гликоли. При помощи натрия и спиртов можно также восстановить ненасыщенные кислоты в соответствующие ненасыщенные спирты. [c.493]

Важнейшая модификация этой реакции—реакция Дёбнера—заключается в замене аммиака пиридином, который берут в некотором избытке, чтобы он служил одновременно и растворителем, и конденсирующим средством. Смесь нагревают 3 часа на водяной бане, затем охлаждают и подкисляют. Лучшие результаты получаются в том случае, если в начале реакции конденсации, когда выделение углекислоты идет особенно энергично, смесь нагревают на водяной бане, а затем переносят на песчаную баню и нагревают при ПО—120°. Кроме аммиака и пиридина, в качестве конденсирующих средств при синтезе Кневенагеля—Дёбнера применяют пиперидин, а также изохинолин, хинолин и другие третичные основания. По-видимому, наиболее эффективным конденсирующим средством является пиперидин, так как при введении в реакционную смесь даже малого его количества выход значительно повышается. В случае применения для синтеза Кневенагеля некоторых аминов происходит перемещение двойной связи в образующейся непредельной кислоте, в результате чего BMe TQ а,Р-ненасыщенной кислоты образуется р,у-ненасыщенная кис-лота . Такое действие оказывают в особенности диметиланилин и три-этаноламин. [c.595]

Хотя эту реакцию издавна применяют для установления местоположения кратной связй в алкенах и алкинах, ее используют также и как метод синтеза кислот. В 1940 г. был опубликован обзор, посвященный этой реакции [52] Озониды —довольно стабильные соединения, кроме тех случаев, когда они получаются из соединений с высокой степенью ненасыщенности. При синтезе кислот в настоящее время общепринятым стало применение после озонирования перекиси водорода для того, чтобы окисление было действительно полным. При этой реакции часто получают весьма удовлетворительные выходы. [c.246]

Этот метод синтеза, которому посвящен обзор [11, — один из самых старых методов получения а,р-ненасыщенных кислот. Кар-боксилатный анион соли реагирует с ангидридом, образуя анион ангидрида СНгСООСОСНд, атакующий карбонильный атом углерода альдегида с образованием альдольного аниона [c.260]

Для превращения карбоновых кислот в галогенангидриды довольно широко применяют два типа органических реагентов гало-тенангидриды и алифатические а,а-дигалогенэфиры. Хлористый [19] и фтористый [20] бензоилы, например, хорошо проявили себя в синтезе легколетучих галогенангидридов подобным образом ведет себя бензолсульфохлорид в углеводородных растворителях, поскольку побочный продукт, бензолсульфокислота, нерастворим [21]. Применяют также хлорангидрид фталевой кислоты [22, 23], оксалилхлорид и оксалилбромид [24, 25]. Утверждают, что для получения хлорангидридов ненасыщенных кислот лучше всего использовать оксалилхлорид [26]. Применение этого реагента в бензоле при низкой температуре предотвращает рацемизацию [27] и изомеризацию [28]. При использовании галогенангидридов получают различные, но часто вполне удовлетворительные выходы. [c.351]

Алифатические альдегиды и кетоны вст>т1ают в конденсацию с циануксусным эфиром в присутствии пииерН дина или уксуснокислого аммония с образованием эфиров соответствующих ненасыщенных кислот. Последние, путем каталитического гидрирования, могут быть превращены в алкилциануксусные эфиры, которые являются ценными промежуточными веществами в ра-личного рода синтезах. Ред. [c.294]

Реакция Курциуса была успешно применена к алифатическим, алици-клическим, ароматическим гетероциклическим кислотам, к насыщенным и ненасыщенным кислотам и кислотам, содержащим различные функциональные группы. Она может быть проведена с почти любой карбоновой кислотой и таким образом является общим способом синтеза эфиров изоциановой кислоты и соединений, которые можно получить из этих эфиров, а именно уретанов, алкильных производных мочевины и аминов. Преимущество этой реакции заключается в том, что она позволяет получать первичные амины, совершенно свободные от примеси вторичных и третичных аминов и обычно содержащие аминогруппу в точно установленном положении. [c.323]

Реакция сочетания Кольбе пашла широкое применение в синтезе природных продуктов. Применение простых оптически активных промежуточных соединеиий, в которых оптическая активность обусловлена хиральиостыо р-углеродного атома или углеродного <зтома, расположенного еще дальше от карбоксильной группы, позволяет без труда проводить стереоспецифические синтезы. Конфигурация двойной связи, расположенной в положении 4 или далее от карбоксильной группы, сохраняется прн реакции сочетания. Таким образом, возможны синтезы кислот с длинными разветвленными цепями, гидроксикислот (при реакции сочетания желательно защитить ацетилированием гидро ксигруппу), ненасыщенных кислот и циклических соединений ( известной конфигурацией (см., например, уравнения 14.19— 14 22). Особенно важным применением реакции Кольбе являете синтез бревикомина [98] (уравнение 14.23) н диспалюра [99 [c.439]

Такие Ненасыщенные кислоты, как петроселиновая [141], пальмитоолеиновая [17], оЛеиновая [15, 16, 26, 82, 111, 141], рицинолевая [82], ундециленовая [15, 64, 111, 117] и эруковая [14 ], которые содержат еще более удаленную от карбоксильной группы двойную связь, успешно использовались как исходные вещества для синтезов Кольбе. Более того, модельные исследования с олеиновой и элаидиновой кислотами показали, что геометрическая конфигурация двойной связи при электролизе сохраняется [15]. Следовательно, если конфигурация исходных кислот известна, продуктам электролиза можно приписать определенную конфигурацию. [c.18]

Лишь немногие олефины подвергались ацилированию в ПФК- Дев [47] получил Д1-ацетилциклогексен и Д -ацетил-циклопентен с выходами 50—60 и 20—27% соответственно из олефинов н уксусной кислоты. Применение ненасыщенных кислот позволило осуществить одностадийный синтез тетра-гидроинданонов из циклогексена. Нагреванием смеси цикло- [c.74]

Надтрифторуксусная кислота. Этот окислитель, получаемый из ангидрида трифторуксусной кислоты и 90%-ной перекиси водорода, является очень эффективным реагентом для превращения олефинов в эпоксисоедииения и гидроксилирования. Он более реакционноспособен, чем надмуравьиная кислота, и гидроксилирует с хорошими выходами (60—95%) не только простые олефины, но и а,Э-ненасыщенные кислоты и сложные эфиры, а также другие олефины, несущие отрицательные заместители. Кроме того, надтрифторуксусная кислота имеет некоторые преимущества при синтезе водорастворимых гликолей [42]. В обычных условиях образуется окси-трифторацетат (XVI R = СРз), который метанолизом, применяя кислотный катализатор, превращают в гликоль. В присутствии подходящего буфера, например углекислого натрия или кислой динатриевой соли фосфорной кислоты, образуются эпоксисоединения с выходом 70—90% [43]. По имеющимся данным [101], надтрифторуксусная кислота окисляет ароматические углеводороды в хиноны. [c.142]

Описаны И другие аналогичные реакции, из которых наибольшее значение имеет фотохимический гидролиз различных циклических диенонов. При облучении растворов таких кетонов во влажном эфире (см. стр. 418) образуются ненасыщенные кислоты, которые можно использовать для различных синтезов. Вероятно, промежуточно образуется бирадикал, который служит источником кетена. Промежуточное образование кетена подтверждается тем, что облучение соединения XXX в абсолютном эфире в присутствии анилина приводит к образованию анилида с выходом 79% [20, 21]. В некоторых случаях фенол может образоваться в результате миграции ацильной группы [21]. [c.394]

Наличие соответствующих методов синтеза и возрастающая потребность в жирных кислотах, которые нелегко выделять из природных смесей или которые отсутствуют в природных источниках, а также потребность в меченых соединениях для биохимических экспериментов привели к увеличению числа синтетических работ в этой области, причем основное внимание уделяется синтезу ненасыщенных кислот. Для ряда полиеновых кислот наиболее удачным оказался синтез из производных ацетилена (особенно для полностью г ис-изомеров). Ненасыщенные кислоты с различными типами кратных связей в молекуле могут быть получены реакцией Виттига. Другие методы не получили широкого распространения. [c.24]

Под липидами в данном случае подразумеваются растворимые в неполярных растворителях клеточные компоненты микроорганизмов. Их концентрация составляет до 75% сухой биомассы. В состав липидов микроорганизмов входит сравнительно много ненасыщенных жирных кислот. Так, в липидах плесневого гриба Peni illium soppii из жирных кислот содержатся пальмитиновая — 22%, стеариновая — 7,6%, олеиновая — 45,2% и линолевая — 20% от общего их количества. Соотношение насыщенных и ненасыщенных кислот зависит не только от свойств продуцента, но и от условий культивирования. Низкая температура стимулирует синтез ненасыщенных жирных кислот у грибов. Общее количество и соотношение жирных кислот зависит и от присутствия К, Mg, Na и их соотношения в среде. [c.133]

Алкидные смолы [11] представляют собой разветвленные или сшитые полиэфиры, получаемые поликонденсацией, например, дикарбоновых кислот с олигофункциональными спиртами. Реакции прививки и сшивания протекают гладко и легко контролируются. Так, при поликонденсации фталевой кислоты (или ангидрида) с глицерином образуется полиэфир, который остается растворимым и плавким, если прекратить реакцию на стадии превращения карбоксильных или гидроксильных групп менее чем на 75%. Если степень конверсии достигает 75% (мол.), полиэфиры превращаются в полностью нерастворимые продукты. В отличие от реакций сшивания методом привитой сополимеризации ненасыщенных полиэфиров синтез сшитых алкидных смол следует проводить при [c.201]

С, так как сшивание происходит в результате поликонденсации (отверждение лаков). Однако, если карбоновые кислоты содержат двойные связи, можно приготовить алкидные смолы, сшивающиеся при низких температурах (например, модифицированные маслом алкидные смолы, см. опыт 4-07). При этом механизмы реакций сшивания могут быть различными. Обычно используют фталевую кислоту, ее ангидрид или их смесь с адипиновой или ненасыщенной кислотой. Кроме глицерина в качестве полигидрок-сильного компонента часто используют пентаэритрит и гексантри-ол. Синтез алкидных смол, так же как и их сшивание, обычно проводят в расплаве (за исключением ряда ненасыщенных алкидных смол) по методу, описанному в разделе 4.1. [c.202]

Реакции алифатических диазосоединений с электрофильными олефинами, например с эфирами а,р-ненасыщенных кислот, а,р не-предельными кетонами и т. д., осуществляются необычайно легко при небольшом нагревании, при комнатной температуре и даже при охлаждении реакционной смеси до —20° С. Эта реакция представляет собой удобный метод синтеза производных пира-золина [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология