Амидолиз

Все эти данные указывают на наличие обменных реакций между макромолекулами полиамидов, которые являются составной частью поликонденсационного равновесия и, очевидно, происходят как с участием концевых групп макромолекул по механизму ацидолиза или аминолиза (см. стр. 122), так и путем взаимодействия амидных связей различных макромолекул по механизму амидолиза, по следующей схеме [706] [c.146]

Характерной особенностью полиамидирования, как и других случаев поликонденсации, является его обратимый, равновесный характер. Наличие деструктивных процессов — гидролиза, алкоголиза, аминолиза, амидолиза — обусловливает существование поликонденсационного равновесия, определяющего весь процесс полиамидирования. [c.124]

Коршак, Фрунзе и Петрова [7011 получили полиамид и ряд смешанных полиамидоэфиров при амидолизе полиэфира гексаметилендиамином. [c.244]

Процесс обмена протекает путем реакций ацидолиза и аминолиза за счет концевых групп, а также путем амидолиза за счет обмена между средними звеньями цепи по амидным группам [467]. [c.94]

Г идролиз Алкоголиз Амидолиз Обменные реакции полимеров [c.93]

Такие реакции были названы обменными деструктивными реакциями. К ним следует отнести гидролиз, ацидолиз, алкоголиз полиэфиров, амидолиз полиамидов и т. д. Степень деструкции полимера за счет обменных деструктивных реакций в данной среде при данной температуре определяется поликонденсационным равновесием. [c.115]

Две полимерные цепи могут взаимодействовать между собой по реакционноспособным связям по типу реакций эфиролиза, амидолиза и тл. (см. [45], с. 97) [c.35]

Обменные реакции — эфиролиз, амидолиз [c.491]

Обменные реакции, происходящие за счет взаимодействия внутримолекулярных связей различных макромолекул, на примерах эфиролиза, амидолиза и других реакций были обнаружены Коршаком с сотр. [16, 111—116], а также и другими исследователями. Показана существенная роль зтих реакций в процессе поликонденеации. Закономерности реакций роста цепи и прекращения роста цепи макромолекул привлекали большое внимание исследователей, так как именно эти реакции определяют те предельные возможности роста макромолекул в процессе поликондеисации, от которых зависит их конечный молекулярный вес и весь комплекс механических свойств. [c.12]

Первые из этих схем, по-видимому, более вероятны, хотя не исключена возможность превращения и по третьей схеме. Третья схема (амидолиз, эфиролиз) особенно интересна тем, что образование циклических макромолекул может происходить между амидными или сложноэфирными группами, весьма удаленными друг от друга. Такие макромолекулы с т + 9 еще не были выделены, однако их существование вполне возможно. [c.88]

Обменные р-ции особенно эффективны при повыш. т-рах П. Их делят на два осн. типа 1) р-ции обмена образовавшихся при П. групп (сложноэфирной, амидной или др.) и даже нек-рых циклов (напр., имидного) с функц. группами мономеров или примесей (напр., алкоголиз, ацидолиз, аминолиз) 2) р-ции межцепного обмена между образовавшимися при П. одно- или разнотипными группами (напр., эфиролиз, амидолиз). Эффективность обменных р-ций зависит от соотношения скоростей основной и побочных р-ций. Обменные р-ции могут существенно влиять на мол. массу и ММР поликонденсац. полимера, микроструктуру сополимера. В [c.632]

Остановимся еще на одном аспекте функциональности в поликонденсации. Во многих случаях поликонденсации, особенно приводящей к образованию гетероцеп-ных полимеров, в результате реакционных актов происходит уменьшение исходных функциональных групп, однако функциональность образующейся макромолекулы при этом непрерывно возрастает по мере роста ее молекулярной массы [71, 72]. Это является одной из отличительных особенностей поликонденсации от полимеризации и обусловлено тем, что возникающие в результате взаимодействия новые связи, особенно гетеросвязи (сложноэфирные, амидные, координационные и др.), в определенных условиях также являются реакционноспособными к "вторичным" превращениям (типа ацидолиза, алкоголиза, амидолиза, эфиролиза и т.п.). [c.25]

Углубленное изучение в течение многих лет полиэтерификации, полиамидирования, поликоординации и других видов равновесной поликонденсации, осуществляемых при повышенных температурах, позволило понять механизм и основные закономерности формирования макромолекул в этих процессах, вскрыть большую роль в них обменных реакций (гидролиз, ацидолиз, алкоголиз, амидолиз, эфиролиз, кетолиз и др.), которые протекают наряду с основным синтетическим процессом и в совокупности с последним создают подвижную систему синтетических и деструктивных реакций, "поликонденсационное равновесие" [2-4, 26, 29, 30, 64, 65]. [c.42]

Оказалось, что полиамиды с закрытыми карбоксильными группами или аминогруппами реагируют медленнее, чем такие же полиамиды со свободными концевыми группами. Полиамиды уже с закрытыми концевыми карбоксильными и аминогруппами вообще менее активны. Однако обменные реакции имеют место и в этом случае, что указывает на возмож-ргость их нротекапия без участия концевых грунн, лишь за счет реакция амидолиза, т. е. обмена но амидыым связям макромолекул. [c.95]

Возможность реакции амидолиза была показана Рафиковым, Коршаком и Челноковой [640] на примере взаимодействия диацетилгексаметилендиамида с диэтиловым эфиром адипиновой кислоты [c.147]

Снижение молекулярного веса ароматических полиамидов при повышении температуры может быть вызвано также де- трукцией полимера. Так, при проведении поликонденсации в амидных растворителях, аеструкция может протекать по механизму обменной реакции типа амидолиза [67]. [c.34]

Обратимый, равновесный характер поликонденсационного процесса приводит к тому, что наряду с ростом цепи за счет взаимодействия концевых функциональных групп постоянно осуществляется обменное взаимодействие растущей цепи во-первых, с низкомолекулярным продуктом реакции (водой, спиртом и т. п.)— неизменным спутником гюликонденсационного процесса во-вторых, с исходными веществами, так как продукты, получающиеся в результате поликонденсацни, содержат в своей молекуле связи, способные разрываться в условиях реакции (нри высокой температуре и в присутствии катализаторов) под действием исходных веществ или вендеств аналогичной им химической природы в-третьих, с другими полимерными цепями за счет концевых групп или за счет обменных реакций но промежуточным звеньям цепи (эфиролиз, амидолиз). Этот комплекс взаимодействий растущей полимерной цепи с низ-комолекулярными и полимерными молекулами, который определяет обратимый характер всего процесса, но своей природе является деструктивным, т. е. уменьшающим молекулярный вес получаемого продукта [29—49]. Такие деструктивные реакции были обнаружены, нанример, при взаимодействии полиамидов с дикарбоновыми кислотами [42, 44, 50] и с диаминами [41, 44], полиэфиров — с кислотами и спиртами [Ж), 431, полиуретанов — с кислотами, спиртами, аминами, изоцианатами 151, 52]. [c.53]

Такую реакцию, протекающую между координационными связями координационных (или хелатных) соединений, по аналогии с реакциями эфиролизаи амидолиза, мы предлагаем называть реакцией хелатолиза. [c.83]

Наконец, взаимодействие амида диамина и монокарбоновой кислоты с амидом дикарбоновой кислоты и моноамина, очевидно, также может привести к образованию полиамида в результате реакции амидолиза [c.226]

В. В. Коршак и сотр. [255—257] выяснили роль деструктивных реакций в процессе поликонденсации ацндолиза и амидолиза поли- [c.253]

Вторая реакция (амидолиз) особенно интересна тем, что при протекании ее между амидными группами, весьма удаленными друг от друга, может происходить образоианрхе циклических макромолекул, не имеющих концевых групп [c.20]

Но мере накопления этих олигомеров все большую роль в процессе поликонденсации играет взаимодействие олигомеров, которое приводит к возникновению все более длинных ценей полиамида. При этом наряду с реакцией взаимодействия аминогрупп с карбоксильными группами начинают играть все более заметную роль обменные преврагдения, про-текаюш,ие по механизму ацидолиза, аминолиза и амидолиза. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология