метилбутена кислорода

Рис. 7,3. Хроматограмма смеси легких газов и углеводородов С1—Сб [241] А — последовательное соединение вссх колонок Б — колонка с молекулярным ситом 5А отключена В — обратная продувка Г — последовательное соединение всех колонок, выделение легких газов из третьей колонки 1 — водород 2 — кислород 3 — азот 4 — метан 5 — оксйд углерода 6 — этан 7 — этилен 8 — пропан 9 — диоксид углерода 10 — пропилен 11 — изобутан 12 — ацетилен 7-5 — м-бутан 14 — бутен-1 /5— изобутен 16 — гранс-бутен-2 /7 — изопентан /8 — цг/с-бутен-2 /9 —н-пентан 2 — 3-метилбутен-1 21 — дивинил 22 — пентен-1 23 — 2-метилбутен-1 24 — т ранс-пентен-2 25 — 14 с-пентен-2 26 — пентадиен-1,4 2/— 2-метилбутен-2 25 — я-гексан и высшие

Интересно отметить, что после регенерации изомеризация 2-метил-бутена-1 в 2-метилбутен-2 протекала с более высоким выходом, чем до отравления хинолином. После нескольких последовательных впусков исходного газа активность катализатора возвращалась в первоначально стабильное состояние. Полученные данные рисуют своеобразную картину отравления Bi—Мо-катализатора. Хинолин сильнее всего подавляет глубокое окисление, затем окислительное дегидрирование и меньше всего изомеризацию (см. VI.72). Сходные результаты были получены при изучении падения активности катализатора в опытах, когда в реактор вводили изоамилены без кислорода. Поскольку падение активности в случае бескислородных импульсов связано с обеднением поверхности катализатора кислородом решетки (0 ), можно предположить, что при отравлении хинолином имеет место блокировка ядом этих центров. Это может быть также следствием качественной неоднородности новерхности по отношению к исследованным процессам, идущим на разных центрах при любом механизме понижения активности или следствием блокировки центров. Другая возможность заключается в различной чувствительности к действию контактных ядов на разные реакции на одних и тех же центрах. Выбор между этими возможностями применительно к каждой из реакций требует дополнительных исследований. [c.367]

И поли-З-метилбутен-1 связывают повышенное количество кислорода, что, возможно, объясняется доступностью кристаллических областей этих полимеров для диффузии кислорода [97]. При 100° эти полимеры поглощают до 400 см /г кислорода. Данные о соотношении количеств образующихся полимерных и низкомолекулярных продуктов окисления не приводятся. В работе [98] сопоставляются скорости реакций окисления и хлорирования полиэтилена. Более высокая скорость хлорирования обусловлена свойствами поверхности. При окислении характер поверхности полимерной пленки изменяется в результате образования поперечных связей, затрудняющих проникновение кислорода в полимер, тогда как при хлорировании изменение поверхности не препятствует диффузии хлора внутрь полимера. Начальная скорость диффузии хлора в полиэтилен достаточно высока по сравнению со скоростью реакции замещения при 60—80°. С повышением степени хлорирования скорость диффузии хлора, несмотря на уменьшение степени кристалличности, снижается вследствие заполнения свободного объема. Хлорирование в отличие от окисления протекает не только в аморфных, но и в кристаллических областях полимера. Скорость окисления полиэтилена при повышенной температуре (120°) лимитируется скоростью диффузии при толщине пленки от 0,25 до 6,2 мм. [c.242]

Известно немного работ по окислительному дегидрированию амиленов. На висмут-молибденовом катализаторе изучено превращение различных амиленов [502] и показано, что в присутствии кислорода протекают окислительное дегидрирование, глубокое окисление и изомеризация углеводородов. Легче всего отщепляет водород З-метилбутен-1. Наибольший выход изопрена при 500° С в изученных условиях составляет 45% на пропущенный олефин. 3-Ме-тилбутен-2 сгорает всего на 18% и очень слабо изомеризуется. [c.325]

Это поразительное влияние инертного газа было приписано превращению синглетного метилена в триплетный до реакции с бутиленом. При этом считалось, что резкое и специфичное влияние небольших количеств кислорода обусловлено специфическим связыванием кислородом триплетного метилена. Наиболее важным продуктом реакции является, по-видимому, З-метилбутен-1. Это вещество не может образоваться путем прямого внедрения, а додж-19 в, Кирмсе [c.301]

Предварительно из технической смеси изоамиленов следующего состава З-метилбутен-1— 14,5%, 2-метилбутен-1 — 25,5% и 2-метилбутен-2 — 60% методом препаративной газовой хроматографии были выделены отдельные изомеры. Разделение осуществляли па составной колонке диаметром 12 мм 3 м ИНЗ-600-1-20 % сложного эфира триэтиленгликоля и нормальной масляной кислоты 3 ж ИНЗ-600 - -20% адиподинитрила3 Л4 ИНЗ-600 4-20% дибутилфталата. Температура разделения +20°. За один прием разделяли 4—5 см жидкости. В бюретках готовили смеси каждого изомера с кислородом, а также смесь изопрена с кислородом. Смесь заданного состава готовили в шприце, отбирая необходимое количество из бюретки с индивидуальными компонентами. Составы исходных смесей готовили в соответствии с матрицей планирования полного факторного эксперимента они приведены в левой верхней части табл. 1.8. [c.305]

Работа проводилась со смесью изоамиленов следующего состава З-метилбутен-1 14,5%, 2-метилбутен-1 25,5%, 2-метилбутен-2 60%, которую получали дегидратацией изоамилового спирта над окисью алюминия при 300°С. Некоторые опыты проводили с индивидуальными изомерами, выделенными на препаративных колонках радиохроматографа [114]. Опыты проводили следующим образом. Предварительно в газовой бюретке готовилась реакционная смесь изоамиленов с кислородом заданного состава. Несколько раз шприцем продували калиброванный объем исходной смесью и поворотом рукоятки переключали клапаны в положение, при котором газ-носитель направлялся в калиброванный объем, выдувая из него пробу в катарометр. [c.322]

Колонка длиной 120 см заполнена карбитолом. Температура 0° скорость потока N2 30 см 1мин. I — воздух (только кислород) 2 — изобутилен 3 — З-метилбутен-1 4 — 2-метилбутен-1 6 — 2-метилбутен-2. [c.161]

А—последовательное соединение всех колонок —колонка с молекулярным ситом 5А, отключена В—обратная продувка Г—последовательное соединение всех колонок, выделение легких газов из третьей колонки У—водород 2—кислород 3—азот 4—метан 5—окись углерода 6—этан 7—этилен 8—пропан 9—двуокись углерода 10—пропилен 11—нзо-бу-тан 12—ацетилен 13—н-бутак 14—бутен-1 15— эо-бутен 16—транс-бутен-2 77—изо-пен-тан 18— мс-бутен-2 19—н-пентан 20—З-метилбутен-1 21—дивинил 22—пентен-1 23—2-ме-тилбутен-1 24—тра.чс-пентен-2 25—г с-пентен-2 26—пентадиен-1,4 27—2-метилбутен-2 [c.262]

А — последовательное соединение всех колонок Б — колонка с молекулярным ситом 5А отключена В — обратная продувка Г — последовательное соединение всех колонок, выделение легких газов из третьей колонки 1 — водород 2 — кислород з — азот 4 — метан 5 — окись углерода 6 — этан 7 — этилен — пропан 9 — двуокись углерода 10— пропилен 11 — изобутан 12 — ацетилен 13 — и-бутан 14 — бутек-1 IS — изобутен 16 — треше-бутен-2 17 — изопентан IS — чие-бутен-2 19 — к-пентан 20 — 3-метилбу-тен-1 21 — дивинил 22 — пентен-1 2S — 2-метилбутен-1 24 — тромс-пентен-2 25 — цис-пентен-2 2в — пентадиен-1,4 27 — 2-метилбутен-2 28 — к-гексан и высшие. [c.232]

Последовательный механизм требует, чтобы выделившиеся атомы Н взаимодействовали друг с другом, а не с кислород-содержашими активными центрами поверхности. Значит, необходимо признать различия в механизме начальных стадий для разных направлений окислительного дегидрирования и соответственно неодинаковую реакционную способность одних и тех же углеводородов в зависимости от условии катализа. Это предположение подтверждено экспериментально. Если при дегидрировании на окисных контактах в отсутствие кислорода бутен-2 реагирует легче, чем бутен-1, а среди изопентенов наиболее легко вступает в реакцию 2-метилбутен-2, то под влиянием кислорода порядок изменения реакционной способности тех же олефинов становится иным [6, 7]. При окислительном дегидрировании на висмут-молибденовых катализаторах порядок по бутиленам близок к первому, а по кислороду при его концентрациях, превышающих некоторое минимальное значение, к нулевому для пентенов порядок по углеводороду меньше первого, что вызвано тормозящим действием продуктов реакции [7]. Для окислительного дегидрирования пентенов на Bi—Мо-катализа торах предлагается кинетическое уравнение, в котором дается первый порядок по олефину и дробный по кислороду [118]. [c.62]

Лк1Ил0утен-2 2-Метилбутен-1 (I) Окисный железо-висмут-молибденовый в присутствии кислорода, проток, 150—350° С, время контакта 0,02—0,1 сек. Выще 400° С выход I уменьшается, преобладают продукты дегидрирования и окисления [579] [c.507]

Гептен-1 окисляют кислородом при температуре 100 °С и парциальном давлении кислорода 0,08 МПа в присутствии добавок 10 моль/л фталоцианина меди и 4-10 моль/л М0О3 (пат. 2057192 ФРГ, 1973 г.). Через 6 ч получают оксид гептена-1 с выходом 50% и З-оксигептен-1 с выходом 30%. Предложено (пат. 4116984 США, 1978 г.) окислять 2-метилбутен-2 воздухом при 90—100 °С и давлении 3 МПа. В качестве катализатора используется фосфат бора или лития [0,2% (масс.)]. Выход эпоксида составляет 65%, в качестве побочных продуктов образуются метилизопропилкетон и соответствующий диол., [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология