Окислительное дегидрирование амиленов

Рис. 7. Зависимость скорости окислительного дегидрирования от концентрации амиленов в импульсе

Окислительное дегидрирование амиленов [c.363]

Известно немного работ по окислительному дегидрированию амиленов. На висмут-молибденовом катализаторе изучено превращение различных амиленов [502] и показано, что в присутствии кислорода протекают окислительное дегидрирование, глубокое окисление и изомеризация углеводородов. Легче всего отщепляет водород З-метилбутен-1. Наибольший выход изопрена при 500° С в изученных условиях составляет 45% на пропущенный олефин. 3-Ме-тилбутен-2 сгорает всего на 18% и очень слабо изомеризуется. [c.325]

Сделаем несколько замечаний относительно изложенных работ по изучению кинетики окислительного дегидрирования бутиленов и амиленов хроматографическими методами и о применении для этой цели вычислительной техники. В этих работах мы считали, что состояние катализатора не изменяется в процессе проведения импульсных опытов, и стремились проверить возможность получения количественных характеристик такого состояния катализатора. На этом пути неизбежны два тина трудностей. Одни из них связаны с обш ей проблемой расшифровки формаль- [c.327]

При обычном дегидрировании изопрен образуется преимущественно из 2-метилбутена-2, а при окислительном дегидрировании из З-метилбутена-1, что указывает на большую реакционноспособность водорода в метильной группе, находящейся в а-положении по отношению к двойной связи в углеводороде. Изомеры амиленов по их способности к окислительному дегидрированию можно расположить в ряд, который не совпадает с рядом реакционной способности этих углеводородов к изомеризации. [c.326]

Несколько менее высокие показатели наблюдаются при окислительном дегидрировании амиленов. В табл. 11.1 приведены результаты, полученные на лабораторной установке с применением фосфор-висмут-молибденового катализатора (13% активной массы на силикагеле) при дегидрировании фракции, содержащей практически только амилены. Известно, что при использовании сырья, содержащего другие углеводороды С5, в частности пиперилен и изопрен, а также при проведении процесса в металлических реакторах, показатели несколько ухудшаются. Тем не менее методом окислительного дегидрирования изоамиленов, по-видяыому, может быть получен изопрен с наибольшим выходом. [c.360]

Экспериментальные точки, полученные при различных количествах катализатора, различных объемах пробы, разных количествах амиленокислородной смеси и различных формах импульсов, хорошо ложатся на прямую в координатах средняя скорость реакции — концентрация . Эти данные позволяют сделать вывод о том, что в условиях эксперимента реакция окислительного дегидрирования амиленов протекает по первому порядку. Первый порядок подтверждается также тем, что значение константы скорости не зависит от формы введенного импульса. Поэтому поправочный множитель в уравнении (У.69) равен единице. Константа скорости суммарной реакции окислительного дегидрирования для смеси указЕ нного выше состава оказалась равной 0,42 сек . Таким же методом был определен порядок реакции по кислороду. Опыты проводились следующим образом. К пробе в 0,5 мл амиленов добавляли разные количества (0,25 0,5 1,2 5,5 сл4 ) кислорода, а затем доводили гелием объем пробы до 10сл4 . Результаты опытов показали, что скорость реакции не зависит от концентрации кислорода, т. е. наблюдается нулевой порядок по кислороду. Поскольку на основании рис. VI. 35 был определен первый порядок по сумме исходных реагентов, то отсюда вытекает для исследуемой реакции первый порядок по изоамиленам. [c.323]

На рис. 7 показана полученная Алиевым и др. [77] зависимость скорости реакции W окислительного дегидрирования изоамиленов от средней концентрации Сср амиленов в импульсе на Ре — 2п — Сг-окисном катализаторе. Экспериментальные точки на этом рисунке получены при разных объемах катализатора Укат, разных объемах кислородо-изоамиленовой смеси Упр и различных формах импульса Линейность зависимости 1У(.р от Сср свидетельствует о том, что реакция протекает по первому порядку. Порядок по Ог оказался нулевым. Кажущаяся энергия активации процесса была равна 18 ккал/моль. [c.47]

Катализатор фирмы Доу представляет собой сложный фосфат кальция и никеля, состав которого приближенно выражается формулой agNi (POJe- Удельная поверхность катализатора от 2,7 до 7,3 м г, насыпная плотность 1 г/мл, истинная плотность около 2,5 г/мл. Свежий катализатор перед подачей сырья подвергается активации. Вначале образец прогревается при 200—300 °С в атмосфере азота или Og. Затем температура повышается со скоростью 25—50 °С/ч и доводится до 600 °С с одновременной подачей пара (расход пара не менее 800 м /(м катализатора ч). После достижения 600 °С к пару начинают добавлять воздух вначале со скоростью 5, а в конце 100—150 м /(м катализатора ч), причем температура слоя катализатора не должна превышать 650 °С. На промышленной установке эта операция длится около 30 ч [68]. Процесс дегидрирования чередуется с окислительной регенерацией катализатора, причем продолжительность каждого цикла не более 30 мин. В лаборатории достигнутая глубина конверсии сырья (м-бутиленов) составляла 20—45% нри селективности 93—97%. Рекомендуемые показатели промышленной установки равны соответственно 35% и 86— 88%. Контактирование начинают при 525 °С и затем постепенно повышают температуру для обеспечения требуемой глубины конверсии. Процесс ведется нри разбавлении водяным паром, причем минимальное объемное (мольное) соотношение пар сырье равно 18. Оптимум объемной скорости иодачи углеводородов лежит в пределах 90—150 (для указанной длительности циклов контактирования и регенерации). Процесс регенерации сходен со стадией первоначальной активации катализатора допускается подъем температуры в слое до 675 °С. Для дегидрирования амиленов рекомендуется [c.122]

Для практического использования метода окислительного дегидрирования изоамиленов важное значение имеет, вопрос о возможности применения в качестве сырья технической Сз-фракции, образующейся при дегидрировании изопентана. Подробное изучение этой проблемы было проведено в работе [263]. В качестве сырья авторами использовалась фракция, содержащая примерно 77% изоамиленов, 8,3% н-амиленов, 3,2% изопрена и 9,5% изопентана. Дегидрирование осуществлялось в присутствии кислорода над фосфор-висмут-молибденовым катализатором, содержавшим 13% активной массы, нанесенной на силикагель (удельная поверхность [c.166]