Катализаторы гетерогенного окисления прочность

Эта реакция аналогична изомеризации перекисного радикала в гомогенном окислении углеводородов и была принята нами ранее [1] как основной процесс при гетерогенном окислении углеводородов. На поверхности катализатора происходит взаимодействие углеводорода с кислородом и образуются перекисные радикалы. В зависимости от прочности связи М — О и М — С с окислом металла КОа способен изомеризоваться. Так, при окислении пропилена на окислах металлов возможны следующие реакции [c.227]

Положение окислов в этом ряду несколько условно, поскольку не было гарантии того, что во всех случаях измерялась стационарная скорость окисления. Тем не менее, установлена достаточно четкая корреляция между каталитической активностью окислов в отношении окисления водорода и подвижностью кислорода поверхности этих окислов. В качестве меры этой подвижности вначале [203—205, 241] предлагалось использовать теплоты окисления низших фазовых окислов в высшие. Однако более строгой характеристикой прочности связи кислорода поверхности окислов является скорость гомомолекулярного или гетерогенного обмена кислорода [206], а также начальная теплота десорбции кислорода (д ), определенная из измерений давлений кислорода над катализатором [10]. (Правомочность использования до основана на том, что в примененных условиях реакции окисления равновесное содержание кислорода в окислах [c.239]

Новые комплексные катализаторы, состоящие из металлорга-нических соединений [например, А1(С2Нб)з] и хлоридов металлов переменной степени окисления (например, Т1С14), позволили получить стереорегулярные полимеры со строго линейной структурой и симметричной пространственной ориентацией. Подобные полимеры отличаются повышенной прочностью и плотностью и обладают более высокой температурой плавления. Такие макромолекулы легко ориентируются при вытягивании, при этом прочность полимеров в направлении вытяжки значительно увеличивается. Стереорегулярные полимеры получаются обычно по анионному механизму, и процесс осуществляется при гомогенном и гетерогенном катализе. [c.194]

Наиболее широкое практическое применение при очистке выбросных газов от примеси СО нашли Си— Сг-окисные катализаторы, что обусловлено, в первую очередь, их высокой механической прочностью [147] при очень высокой каталитической активности так, при температуре 250—350° С и объемной скорости до 52000— 72 ООО ч достигается практически полная очистка воздуха от СО [21]. Высококон-центрированный алюмо-медно-хромовый катализатор при температуре выше 200° С не уступает платиновому [147]. На алюмо-хромовом катализаторе вплоть до температуры 600° С реакция окисления СО протекает исключительно гетерогенно [1481. Хромит меди обладает высокой активностью [65, 113, 149[, шпинель u rjOi [65, 113, 1491 — близкой к каталитической активности С03О4 [33]. [c.232]

VA (70%)-Мо0з(30%) > V2O5 (80%)-МоОз(20%)>У205(50%)-МоОз 50%), который не совпадает с рядом по росту прочности связи поверхностного кислорода этих катализаторов. Это несовпадение может быть связано с реализацией гетерогенно-гомогенного механизма окисления водорода [227]. [c.242]

Давно известное и специфическое для гетерогенного катализа явление иромотирования характеризуется тем, что добавка весьма незначительных количеств (обычно 0,1—5%) дополнительного ком-понента существенно влияет на каталитические свойства основного компонента. Механизм действия промоторов может быть весьма разнообразен. В полупроводниковых системах за счет образования новых электронных уровней возможно изменение акцепторно-до-норных свойств катализатора. Многочисленные работы в этом направлении велись школой Рогинского. Различные механизмы действия промоторов исследовались на примере реакции окисления метилпиридинов на ванадий-молибденовых оксидных катализаторах. Оксиды Си, Ад, N1 перестраивают решетку катализатора — твердого раствора основных компонентов. Оксид Сс1 за счет иона металла вызывает появление акцепторного дефекта. Оксиды Т1, N1, Р снижают прочность связи V—О и стабилизируют соотношение ионов Подбор промоторов базируется на изложенных тео- [c.41]

Новые комплексные катализаторы, состоящие из металлорга-нических соединений (например, А1(С2Н5)з) и хлоридов металлов переменной степени окисления (например, Т1С1з, Т1С14), позволили получить стереорегулярные полимеры со строго линейной структурой и симметричной пространственной ориентацией. Подобные полимеры отличаются повышенной прочностью и плотностью и обладают более высокой температурой плавления. Такие макромолекулы легко ориентируются при вытягивании и при этом прочность полимеров в направлении вытяжки значительно увеличивается. Стереорегулярные полимеры получаются обычно по анионному механизму и процесс осуществляется при гомогенном и гетерогенном катализе. В отличие от цепных реакций для низкомолекулярных соединений при цепной полимеризации все молекулы, участвующие в последовательных элементарных актах роста цепи, соединяются при помощи химических связей в одну макромолекулу. И длина реакционной цепи, и молекулярный вес полимера зависят от соотношения скоростей элементарных реакций процесса цепной полимеризации, т. е. длина цепи и масса будут тем больше, чем выще скорость роста цепи по сравнению со скоростью, ее обрыва. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология