Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Промоторы механизм действия

    Механизм действия. Высыхание масел — автоката-литич. процесс окислительной полимеризации (см. Масла растительные). По характеру действия в этом процессе С. делят на две группы первичные (активные) и вспомогательные (промоторы). К первичным относятся С., содержащие металлы переменной валентности, — Со, Мп, РЬ, Ре, V. Эти С. сокращают или полностью исключают индукционный период окисления, увеличивают скорость поглощения кислорода, ускоряют образование и распад перекисей, а также полимеризацию масла и отверждение пленок. В присутствии С. пленки отверждаются при значительно меньшем поглощении кислорода, чем в их отсутствие. [c.203]


    Принцип действия. Механизм действия промоторов воспламенения объясняют легким распадом их молекул по связям 0-0 или 0-N с невысокой (около 150 кДж/моль) энергией активации. Образующиеся свободные радикалы инициируют воспламенение топлива. [c.937]

    Во-вторых, промотору приписывается способность влиять на кинетику процесса приготовления, обеспечивая образование более дисперсных или более дефектных твердых тел. Основное влияние добавки обусловлено изменением числа активных центров, увеличением поверхности без значительного изменения свойств активных центров и энергии активации реакции. Механизм действия добавки проявляется в увеличении предэкспоненциального множителя. [c.133]

Рисунок 8. Гипотетический механизм плавления ДНК в район промотора под действием белка, несущего положительно заряженные группы Рисунок 8. <a href="/info/1405466">Гипотетический механизм</a> плавления ДНК в район промотора под <a href="/info/149853">действием белка</a>, несущего положительно заряженные группы
    Простейший механизм репрессии заключается в стерическом блокировании репрессором присоединения РНК-полимеразы к промотору. Такой механизм имеет место в тех промоторах, в которых участок связывания репрессора перекрывается с участком связывания РНК-полимеразы. Простейший механизм активации заключается в том. что белок-активатор присоединяется к промотору рядом с РНК-полимеразой и за счет непосредственного контакта с ней облегчает образование открытого промоторного комплекса. Дискуссионными являются механизмы действия тех белков-регуляторов, которые присоединяются к ДНК на значительном расстоянии от РНК поли-меразы. Ниже рассмотрено несколько наиболее хорошо изученных примеров, иллюстрирующих различные принципы регуляции промоторов. [c.144]

    Транс-действующие факторы транскрипции, связывающиеся с элементами промотора РНК-полимеразы I, не изучены. Значительно больше известно о структуре и механизмах действия белковых факторов транскрипции, взаимодействующих с РНК-полимеразой П1. [c.209]

    По механизму действия сиккативы делят на две группы первичные (истинные) сиккативы и вспомогательные (промоторы) [c.200]

    Согласно существующим представлениям о механизме действия структурирующих промоторов [4] их роль сводится к образованию тонкой пленки на поверхности кристалликов металла-катализатора, что, как полагают, препятствует спеканию и уменьшению его поверхности. К сожалению, эти представления недостаточно конкретны и поэтому мало пригодны для решения поставленной задачи. В связи с этим предлагается следующая модель, описывающая взаимодействие катализатора и промотора в процессе изготовления и использования катализатора. [c.49]


    На рис. 4 представлены зависимость, соответствующая выражению (21), и аналогичные ей экспериментальные зависимости. Сопоставление начальных участков экспериментальных кривых с теоретической (пунктирной) прямой позволяет сделать вывод о том, что экспериментальные данные можно рассматривать как подтверждение реальности предлагаемого механизма действия структурирующих промоторов. [c.62]

    Чтобы приблизиться к проблеме предсказания промоторов, необходимо выяснить что такое промотор каковы его функции каков механизм действия промотированного катализатора имеется ли определенная связь между действием промотора и катализатором, который он активирует определяется ли выбор промотора типом химической реакции или же промотор является специфичным для катализатора, который он промотирует. [c.358]

    МЕХАНИЗМ ДЕЙСТВИЯ ПРОМОТОРА [c.362]

    Механизм действия промотора может зависеть также от увеличения числа активных атомов или их групп на поверхности катализатора, или может зависеть от изменения природы активных атомов, так что в единицу времени может происходить большее число превращений. Отношение числа активных атомов к общему числу атомов железа в катализаторе, применявшемся для синтеза аммиака, было найдено равным 1 2000 для чистого железа и окол 1 200 для железа, промотированного окисью алюминия или алюминатом калия [11, 163]. Найдено, что большее количество кислорода может быть удер- [c.364]

    Приведенные в [54—56] данные показывают, что окиси щелочных металлов в виде индивидуальных соединений не применяются в качестве катализаторов реакций дегидрирования, а используются только как промоторы сложных катализаторов. Гипотезы о механизме действия этих промоторов были рассмотрены выше (стр. 151—153). [c.158]

    Основные научные работы посвящены изучению катализа. Обнаружил (1906—1909) активирующее действие добавок к твердым катализаторам. Предложил (1909) в качестве катализатора синтеза аммиака железо, активируемое добавками, и на таком смешанном катализаторе впервые осуществил синтез аммиака. Открыл (1912) несколько групп смешанных аммиачных катализаторов, на основе которых в Оппау был построен (1913) первый завод по синтезу аммиака. Развил (1912—1930) учение о смешанных катализаторах, выделив типичные промоторы и яды в гетерогенном катализе. Выдвинул теорию, объясняющую механизм действия добавок. [324] [c.338]

    Как известно, активность и стабильность катализаторов значительно зависят от количества и характера вводимых промоторов, однако подбор промотирующей добавки обычно производится экспериментальным путем, так как вопрос о механизме действия промоторов на активность катализаторов еще недостаточно ясен. [c.274]

    Многие вопросы синтеза, химического состава носителя катализаторов, промоторов и т. п. описываются в патентной литературе что касается обсуждения этих вопросов, а также вопросов механизма действия и природы активных центров катализаторов, то вследствие недостаточной изученности их литература очень ограничений. [c.289]

    Промоторы окислов. Действие электронных промоторов на полупроводниковые окислы чаще всего связывают с образованием примесных центров (см. гл. IV, разд. 3). Последнее имеет место лишь тогда, когда промотор образует твердый раствор с основным окислом. Этот твердый раствор может быть неоднородным, тем не менее механизм промотирования, описанный в гл. IV, разд. 3 [c.186]

    Очень важным в синтезе дифенилолпропана является механизм действия сернистых промоторов, до сих пор точно не установленный. Некоторые исследователи предполагают, что в этом случае реакция идет через образование промежуточных соединений — по-лумеркаптокеталей и полных меркаптокеталей. Японскими исследователями установлено , что при взаимодействии тиогликолевой кислоты и ацетона в присутствии четыреххлористого кремния как катализатора получается с хорошим выходом пропилен-бис-тиогликолевая кислота, которая и является, по их мнению, катализатором синтеза дифенилолпропана. [c.91]

    Активаторы или промоторы — такие вещества, которые сами по себе могут быть неактивными для данной реакции, но сильно повышают активность собственно катализаторов. Механизм действия активаторов сложен, разнообразен и во многих случаях еще не полностью выяснен. Активация может происходить вследствие химического взаимодействия активатора с каталитическим веществом, в результате которого образуется новое соединение повышенной активности. Активирующие добавки могут образовать с катализатором твердые растворы, обладающие электронной структурой, которая соответствует большей активности. В других композициях активатор увеличивает поверхность каталитически актмного вещества или повышает теплостойкость контактной массы. Он может служить защитой основного катализатора от отравления. Активатор может быть сам по себе каталитически активным для данной реакции, поэтому деление на сложные и активированные катализаторы носит лишь ориентировочный характер. [c.123]


    Активаторы или промоторы — вещества, которые сами по себе могут быть неактивными для данной реакции, но сильно повышают активность собственно катализатора. Механизм действия активаторов сложен, разнообразен и во многих случаях еще не полностью выяснен [1]. Активация может происходить вследствие химического взаимодействия активатора с каталитическим веществом, в результате чего образуется новое соединение повышенной активности. Активирующие добавки могут образовывать с катализатдром твердые растворы при этом повышается актиВноСТБ Тсатализатора, В других композициях добавки увеличивают поверхность [c.61]

    Для активирующего (промотирующего) действия добавок допускается ряд возможных механизмов. Во-первых, промотирование связывают с появлением на поверхности новых форм, например с появлением границ раздела между кристаллами катализатора и промотора пли с образованием поверхностного сплава промотора с катализатором. При этом величина поверхности не изменяется. Это отвечает тому, что число активных центров на поверхностн ие изменяется, но создаются активные центры нового типа, на которых реакция идет с меньшей энергией активации. Механизм действия добавки связан со снижением энергии активации, с изменением качества существовавших на поверхности активных центров. [c.133]

    Принципы действия энхансеров, способных оказывать свое влияние на значительном расстоянии (более чем тысячи нуклеотидных пар) и вне зависимости от ориентации по отношению к старту транскрипции, не выяснены. Короткие нуклеотидные блоки могут служить центрами связывания специфических ядерных белков, выступающих как транс-действующие факторы. Сила энхансера, вероятно, может зависеть от числа таких блоков (модулей). Обсуждаются следующие два основных механизма действия энхансеров. Считается, что функциональные участки генома, содержащие один или несколько генов, образуют длинные петли, включающие десятки тысяч нуклеотидных пар ДНК. Высказано представление, что петли закреплены в матриксе клеточного ядра и могут быть сверхспира-лизованы. В состав матрикса входит топоизомераза И, по-видимому, определяюш,ая топологию петли ДНК (см. гл. ХП), В таком случае взаимодействие энхансера с бе.1ками может менять конформацию всей петли, включая и удаленный от энхансера участок ДНК, в результате чего в составе петли изменяется локальная структура хроматина и облегчается транскрипция гена (рис. 112,6). Более вероятно, что влияние энхансера, связанного с белком, определяется его непосредственным взаи.чодействием с РНК-полимеразой и другими факторами транскрипции в процессе инициации- Такое взаимодействие может осуществляться благодаря сгибанию молекулы ДНК, что создает возможность непосредственного контакта районов промотора и удаленного от него энхансера, связанных со специфическими белками (рис. И2, в). [c.204]

    Детальный механизм действия промоторов адгезии в резиновой смеси был предложен в [234]. Металлорганические соли кобальта проявляют два независимых друг от друга эффекта ускоряют вулканизацию и увеличивают плотность поперечных связей для резиновых смесей с высоким содержанием серы. Другое действие солей кобальта заключается в участии в реакции замещения на поверхности латуни и образовании неорганических ионов Со на межфазной поверхности в процессе вулканизации. Ионы Со внедряются в пленку оксида цинка при умеренных температурах перед образованием сульфидной пленки. Вероятно их присутствие в виде ионов Со , так как хорошо известно, что трехвалентные ионы металла в решетке оксида цинка уменьшают его удельную элект-ропро-водность и скорость диффузии ионов через по- [c.229]

    Было установлено, что иногда добавление к катализатору веществ, самих по себе не активных, сильно повышает активность Такие вещества называются промоторами. Общий механизм действия промоторов неизвестен. Одно из объяснений заключается в том, что инертное вещество разрушает поверхность катализатора, и это приводит к увеличению числа активных центров другое объяснение промотор является адсорбентом для одного из реагй-рующих газов, не адсорбируемых самим катализатором.  [c.100]

    Книга посвящена антидетонационным присадкам к бензинам и - в меньшей степени - промоторам воспламенения дизельных топлив. Подробно рассматриваются представления о механизме действия присадок, принципы их подбора и разработки, типы и ассортимент. Излагается связь между антидетонационным эффектом металла и строением его электронной оболочки. Рассматриваются присадки на базе тетраэтилсвинца и альтернативные антидетонаторы, в частности железо- и мирганецсодержащие, [c.204]

    СИККАТИВЫ, катализаторы окислит, полимеризации ( высыхания ) ненасьш , растит, масел ускоряют пленкообразование маслосодержащих лакокрасочных материалов (олиф, масляных и алкидных лаков и др.). Наиб, распрост раненные С.— соли (мыла) металлов со степенью окисл >2 и одноосновных орг. к-т, преим. нафтенаты, линолеаты таллаты, резинаты, октоаты. Не раств. в воде, раств. в рас тит. маслах и орг. р-рителях. По механизму действия под разделяются на первичные, или истинные (напр., соли Со Мп, РЬ, Ре), и вспомогательные, или промоторы (соли Са 2п), к-рые самостоят. каталитич. действия не проявляют но активируют первичные С. В пром-сти использ. обычно комбиниров. С., содержащие ионы неск. металлов, или смеси различных С. Содержание ионов металла в лакокрасочных материалах естеств. сушки составляет 0,01—0,5% (от массы масла), в материалах горячей сушки — в 3—5 раз меньше. Получ. взаимод. ацетата, сульфата или др. соли металла с Ма-солью орг. к-ты в водном р-ре (осажденные [c.524]

    Диксон и Лонгфилд [171 ] высказали мнение, что реакция окисления этилена на серебре заслуживает дальнейшего изучения с использованием разнообразных методов, включая измерение электропроводности в условиях реакции. Не исключена возможность, что ИК-спектроскопическое исследование хемосорбции этилена может дать ценные результаты. Очень мало известно о механизме действия промоторов и о причинах улучшенных выходов в том случае, когда хлорированные углеводороды вводятся в небольших количествах. [c.335]

    О действии промоторов можно судить по I) механизму, которым действует промотор 2) условиям промотирования, 3) соотношениям между свойствами промотора и катализатора, специфичным для определенного типа реакции. Предложены различные объяснения механизма действия промоторов, но ни одно не принято как универсальное. Указывалось, что если катализатор действует благодаря способности давать промежуточные соединения, то промотор действует как вторичный катализатор, ускоряющий и образование и исследующее разложение промежуточного продукта, образующегося между катализатором и реагирующими веществами [55]. При разложении перекиси водорода солью железа, употребляемой в качестве катализатора, и солью меди, взятой в качестве промотора, катализатор образует промежуточное соединение НзРе04, причем соль меди ускоряет его образование и разложение. Кроме того, промотор не только ускоряет реакцию, но может действовать также как вещество, защищающее [21] катализатор. Если это наблюдается, то следует ожидать линейное изменение скорости реакции в присутствии промотора. Защитное действие промотора видно из способности препятствовать росту кристаллов катализатора вследствие очень равномерного распределения. Митташ и Рейнекке [202] доказали, что и - и у окись алюминия образуютсмешан- [c.362]

    Кубота и Яманака [157] объяснили механизм действия промотора при разложении метана водяным паром при 1000° С с применением восстановленного никеля в качестве катализатора, а окисей алюминия, циркония, тория, кальция, кадмия, цинка или магния в качестве промоторов. Предполагается, что реакция происходит следующим образом  [c.365]

    Механизм действия структурообразующих промоторов состоит в закреплении неравновесной структуры катализатора — сохранении пересыщения (избыточной свободной энергии). Промотор препятствует рекристаллизации, стабилизирует неоднородную поверхность, увеличивает удельную поверхность. Например, при синтезе аммиака, после восстановления магнетита Рез04, катализатор (железо) имеет вид губки, состоящей из зерен железа, покрытых тонкой пленкой АЬОз, препятствующей сращиванию кристалликов. Трудновосстанавливаемые окислы, вводимые в восстанавливаемую окись, стабилизируют структуру образующегося металла. [c.221]

    Промоторы (металлы, сложные оксиды и органические комплексы) оказывают существенное влияние на пористую структуру активного слоя сажа—фторопласт. Введение С03О4 приводит к резкому снижению общей пористости (рис. 104). Напротив, в случае промотирования сажи полимерным фталоцианином кобальта величина общей пористости заметно возрастала. [246]. Введение как неметаллических [246], так и металлических [271] промоторов приводит к гидрофилнзации активного слоя (см., например, рис. 104). Поэтому при обсуждении механизма действия промоторов следует учитывать не только микро-, но и макрокинетические эффекты. [c.231]

    Результаты исследований с дважды промотированным алюмохромовым катализатором (платина алюмосиликат) и сравнение их с данными исследований реакций в присутствии катализаторов, содержащих только один промотор (табл. 9), дают право предполагать о совместном механизме действия дегидрогенизационной и кислотной функций катализатора. Однако вопрос о соотношении между дегидроциклизационной активностью п активностями отдельных функций катализатора остается еще недостаточно хорошо разработанным. [c.510]

    Введение промотора во многих случаях резко повышает активность контакта, еще чаще препятствует его утомлению или отравлению, иногда способствует повышению избирательности катализатора. Таким образом, термин промотирование обозначает различные явления, общим для которых является лишь то, что при введении промотора улучшаются те или иные важные для нракт кл свойства катализатора. Вследствие такой расплывчатости понятия нельзя ожидать какого-то общего механизма действия промоторов. Лучше всего выяснены причины повышения устойчивости контактов при промотировании. Так, окись алюминия препятствует спеканию кристаллов металлического железа в аммиачных катализаторах и предотвращает их утомление. Действие второй промотипую-щей добавки к тем же катализаторам — окиси калия — объясняют иногда способностью последней зиергично взаимодействовать с ядами, например с НоЗ, и тем самым предохранять катализатор от [c.90]

    Механизм действия промоторов, коактиваторов, носителей и т. д. тесно связан с механизмом каталитического действия. Поэтому разные теории катализа по-разному объясняют эти явления. Например, модифицирование контактов оригинально объясняет электронная теория Ф. Ф. Волькенштейн). Каталитический процесс рассматривается как донорно-акцепторный, причем в зависимости от условий лимитирующей стадией может быть либо отдача, либо прием электронов катализатором. Добавление донорной примеси к контакту будет ускорять акцепторный процесс. Если он лимитирующий, то произойдет ускорение реакции (промотирование). Дальнейшее введение той же примеси ускоряет акцепторный процесс настолько, что он перестает быть лимитирующим, и примесь, замедляя донор-ный процесс, подавляет реакцию (отравление). Наблюдается параллелизм действия добавок на электронные и каталитические свойства веществ. [c.165]

    Медь функционирует и как гомогенный и как гетерогенный катализатор. В этих отношениях медь весьма близка к железу, хотя она менее активна и значительно меньше изучена. По-види.мому, можно с полным правом считать, что катализ под действием обоих этих элементов протекает в основном по одному и тому же механизму [73]. Так, при гомогенном катализе наблюдается чередующееся образование одновалентной и двухвалентной меди. В литературе опубликованы кинетические данные и анализ причин сравнительной медленности проявления каталитического действия меди [160, 161 [. Сульфонамиды тормозят этот катализ [162]. Весьма точно и подробно исследован катализ в присутствии меди в виде комплексов, например с аммиаком, аминами и цитратом [163]. Результаты показывают, что наблюдаемые скорости разложения в этих случаях могут быть выше, чем при коллоидной гидроокиси меди. Выдвинуто несколько гипотез относительно механизма действия этих комплексов, в том числе и предположение о наличии стадии образования перекиси меди, но ни одно из этих предположений не является достаточно обоснованным. Медь исследована также в качестве промотора или составной части катализатора, главным образом в сочетании с железом [161, 164[, а также с вольфрамом и молибденом [154, 165, 166], марганцем 1167] и кобальтом или никелем [168]. [c.403]

    Катализаторами жидкофазного окисления алкйларенов служат растворимые в реакционной среде соли кобальта (III) или комбинация солей кобальта(III) и марганца 111), промотора мн — соли или органические соединения брома или же карбонильные соединения — ацетальдегид, параформальдегид, метил-зтилкетон. Механизм действия промоторов до сих пор однозначно не установлен [702, 1276]. В качестве среды используют избыток окисляемого углеводорода или уксусную кислоту. [c.580]


Смотреть страницы где упоминается термин Промоторы механизм действия: [c.177]    [c.152]    [c.524]    [c.152]    [c.208]    [c.300]    [c.331]    [c.242]    [c.115]   
Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.362 , c.367 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Механизм действия

Промоторы



© 2024 chem21.info Реклама на сайте