Литлвуд

Для оценки полярности жидкой фазы Литлвуд предложил учитывать соотношение полярных и неполярных групп в молекуле жидкой фазы. Однако лучшее соответствие наблюдается при сравне- [c.110]

ПЭГ-200, 400, 600 и 1000. Эти соединения удовлетворяют первому условию применимости неподвижных фаз они химически инертны по отношению ко всем соединениям, с которыми обычно работали в лаборатории автора. Сначала мы полагали, что чем выше молекулярный вес ПЭГ, тем нин е при данной температуре упругость его пара. Это, вероятно, справедливо для комнатной температуры оказалось, что соединения с большим молекулярным весом мало термостабильны. Выше 100° оптимальным молекулярным весом в отношении упругости пара оказался молекулярный вес, равный 40О (табл. 1). Однако при 100 все ПЭГ достаточно стабильны, чтобы иметь возможность сравнить их разделительную способность. С этой целью для ряда обычных, распространенных органических соединений были определены предельные удерживаемые объемы на 1 з неподвижной жидкости ( г) при 100°. Этот параметр был предложен Филлипсом, Литлвудом и др. [6]. Хотя это и не столь фундаментальная величина как коэффициент распределения, но ее легче вычислять. Значения Уг пригодны для сравнения поведения неподвижных жидкостей при условии, что в каждом случае используют одно и то же процентное отношение жидкости к инертному носителю (см. рис. 10). [c.12]

Поскольку дисперсии аддитивны, вклад процесса размывания полосы Ог, составляющий по крайней мере 10—15% от общего значения а, относительно невелик. Так, если а, = 0,1а, вклад а, в общее значение ог составляет только 17о- Поэтому можно ожидать, что наблюдаемая высота тарелки связана главным образом только с одним или двумя главными эффектами размывания полосы. Литлвуд [7] указал, что, поскольку размывание определяется одним или двумя главными факторами, в лучших конструкциях приборов достигается уменьшение этих факторов, и условия хроматографирования следует выбирать так, чтобы факторы размывания вносили примерно равный вклад. [c.503]

Поэтому найденная Литлвудом с сотр. [13] линейность зависимости gVg от 1/7 должна соблюдаться и для зависимости 1 г от т. Этот вывод подтверждается для углеводородов графиками, представленными на рис. 11.4. Напротив, для характерна нелинейная зависимость от температуры (приведены данные из работы [14] для капиллярной колонки). В том случае, если не заторможено равновесное распределение компонентов между подвижной и неподвижной фазами, относительное удерживание Ггд, полученное из приведенного времени удерживания, численно равно коэффициенту разделения огд. Коэффициент разделения как отношение двух коэффициентов распределения является термодинамической величиной, которая описывает со- [c.54]

Литлвуд и др. [23] основательно исследовали причины и величины ошибок при использовании метода наименьших квадратов и пришли к следующим подтвердившимся на практике выводам. Использование метода наименьших квадратов для приближения хроматографической трассы не влечет за собой систематической ошибки или же она будет меньше, чем ошибка от нестабильности условий эксперимента. Ошибки связаны с алгоритмами [c.100]

В наиболее общем виде подобные зависимости были описаны Литлвудом [38] и Сахаровым [39] [c.123]

В настоящее время применяются абсолютные величины удерживания трех видов удельный удерживаемый объем Vg (предложен Литлвудом в 1956 г.), коэффициент распределения к (предложен Мартином в 1952 г.), термодинамический коэффициент распределения Д (детально описан Гиддингсом в 1964 г.). [c.77]

Отношение /Пг/гг не зависит от природы растворителя и впервые было определено для одного выбранного стандартного вещества г, коэффициент распределения которого был вычислен Ханом [70 ] и Литлвудом [71 ] из уравнения [c.152]

Для некоторых норм это свойство легко доказывается из определения, но для других требуется тонкая аргументация, изложенная Бекенбахом и Веллманом (1961 г.), Харди, Литлвудом и Полем (1952 г.). [c.61]

Постоянный член содержит величины, относящиеся к параметрам колонки, — молярный объем растворителя при 0°, газовую постоянную Я и коэффициент растворимости а вещества в данном растворителе. Если в величину v внесена поправка на перепад давления на колонке (Джемс и Мартин [1, 2]), что, строго говоря, необходимо для сравнения данных, то v можно заменить на v . Если же, однако, перепад давления остается постоянным, то для этих целей можно продолжать пользоваться величиной v. Если вместо Ig р подставить обычное уравнение для упругости пара, то можно получить зависимость между логарифмом удерживаемого объема и обратной температурой, как это было показано Литлвудом, Филлипсом и Прайсом [5], Хорром и Пернеллом [3, 4] и указано Бредфордом, Харвеем и Чолклеем [6], Применение этих зависимостей, естественно, ограничено допущениями, сделанными при их выводе, однако опыт показывает, что они выполняются в очень широком температурном интервале. Так, например, на рис. 1—5 показано, что линейная зависимость часто простирается вплоть до давлений в несколько атмосфер. [c.241]

Быстрое развитие хроматографии привело к увеличению количества опубликованных данных по времени удерживания. Однако большинство этих данных непригодно для количественного использования другими исследователями, поскольку в качестве иллюстративного материала обычно приводят лишь хроматограммы и случайные таблицы удерживаемых объемов для неизвестного веса растворителя и при одно11 температуре. Литлвуд и др. обратили внимание на это обстоятельство и, пытаясь придать результатам своей работы форму, пригодную для универсального использования, выразили полученные даниые в виде удерживаемых объемов на 1 з растворителя. Однако даже это целесообразное предлон ение не позволяет дать сжатое представление о данных в достаточном температурном интервале, так как необходимо определить эти величины для канедой температуры. [c.245]

Литлвуд отмечает, что при оценке полярности необходимо учитывать также количество неполярных групп или, точнее, отношение числа полярных и неполярных групп. Действительно, в соответствии с таким определением полярности полиэтилен-гликоль разделяет полярные вещества полнее, чем полипропи-ленгликоль, а трифенилфосфат лучше, чем трикрезилфосфат низшие же члены гомологйческих рядов более эффективны для - разделения полярных веществ, чем высшие. Тем не менее сравнивать таким образо.м полярность неподвижных фаз, относящихся к различным гомологическим рядам, нельзя. Кроме того, указанное определение полярности непригодно для анализа селективности неподвижной фазы при разделении веществ средней полярности и неполярных веществ, которые могут хорошо отделяться друг от друга как при использовании полярных, так и неполярных неподвижных фаз. [c.17]

Вид функции (6.12) для п = О показан на рис.6.4. Эти функции известны в математике как функции Литлвуда - Пелли. Функции медленно убывают в физическом пространстве (/д, (х) X ), что является результатом обрыва функций в пространстве Фурье. Все базисные функции взаимно ортогональны, то есть [c.76]

Согласно последнему требованию и функции Хаара и функции Литлвуда - Пелли не попадают под определение вейвлетов. По сути, они являют собой два предельных случая (в одном случае резкие границы в физическом пространстве приводят к бесконечным в принципе хвостам в пространстве частот и, наоборот, обрыв в пространстве частот дает длинные хвосты в физическом пространстве в другом). [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология