Основные факторы размывания

Перейдем теперь к описанию основных факторов размывания. [c.61]

Основные факторы размывания [c.61]

Итак, при описании процессов линейной неидеальной газовой хроматографии следует пользоваться эффективным коэффициентом диффузии, позволяющим учитывать действие основных факторов, вызывающих размывание хроматографической зоны вещества. [c.26]

Итак, при описании процессов, реально протекающих в хроматографической колонке, следует пользоваться эффективным коэффициентом диффузии, учитывающим все основные факторы, влияющие на движение зоны вещества и вызывающие ее размывание. [c.31]

Тарелочная теория позволяет оценить характеристики колонки, но она не дает какого-либо объяснения действительному поведению вещества в колонке. Как и Вильсон, Мартин и Синдж установили, что скорость подвижной фазы должна быть оптимальной, и пришли к выводу, что ВЭТТ зависит от квадрата диаметра частиц слоя. Кроме того, они установили, что значительное влияние на размывание полос оказывает диффузия растворенного вещества, непостоянство коэффициентов распределения при повыщенных концентрациях и снижение эффективности разделения из-за неравномерности потока, проходящего через колонку. Таким образом, к началу 40-х годов по крайней мере качественно были определены основные факторы, влияющие на хроматографический процесс. В последующие два десятилетия эти положения были детально развиты, что [c.28]

На основании определения величин п в уравнении (4) можно сделать следующее заключение. В интервале скоростей 12—100 см/мин основным фактором, определяющим размывание хроматографических полос н. бутана в токе Нг, является продольная диффузия, а в токе N2 и СОг (за исключением скоростей потока //г от 12 до 26 см мин) —кинетика адсорбции. В интервале скоростей 100—150 см/мин размывание полос н.бутана обусловлено во всех газ ах-носителях кинетикой сорбции. [c.266]

Разделительная способность колонки определяется как селективностью адсорбента, так и размыванием хроматографических полос при их движении по слою адсорбента. Размывание полос — основной фактор, мешающий четкому разделению. При прочих одинаковых условиях более эффективна та колонка, в которой хроматографические полосы размываются в меньшей степени. [c.78]

Если основным фактором, влияющим на размывание хроматографических пиков, является внутренне-диффузионная массопередача, то для степени разделения двух пар соседних гомологов справедливо соотношение [c.99]

Установлено, что регистрируемые пики, как правило, имеют заметно размытый задний фронт. Это указывает на то, что основным фактором, контролирующим размывание зоны определяемого вещества, является конвекция, причем значимость конвекционного размывания увеличивается с повышением объема ячейки. Экспериментальные величины ширины пиков во всех случаях больше теоретических значений, поскольку в теоретиче-ских моделях не учитывается вклад в размывание пика собственно сенсора, а рассматривается лишь размывание в соединительной трубке. По мере уменьшения объема ячейки постепен-но становится более важным диффузионное размывание зон. Так, при объеме ячейки менее 100 мкл ширина пиков от концентрации анализируемого раствора не зависит, в то время как в ячейке объемом 1500 мкл этот параметр существенно увели чивается с ростом концентрации определяемого вещества. [c.154]

Из рассмотрения основных положений и выводов теории тарелок следует, что она хотя и является формальной, так как основана на допущении, что хроматографический процесс является дискретным, позволяет рассчитывать одну из важнейших характеристик хроматографической колонки — ее эффективность. Кроме того, она позволяет сопоставить уравнения, вытекающие из теории тарелок, с уравнениями, выведенными на основании теории скоростей, установить связь между ними и тем самым связать эффективность колонки с факторами, вызывающими размывание и, следовательно, влияющими на эффективность. [c.30]

Другим фактором, который может существенно снижать основные метрологические характеристики вольтамперометрии, является влияние омического сопротивления раствора. При относительно больших плотностях протекающего через раствор тока, имеющих место при сравнительно высоких концентрациях определяемых веществ или высоких скоростях изменения потенциала индикаторного электрода, а также при достаточно большом сопротивлении раствора падение напряжения в межэлектродном пространстве становится соизмеримым с потенциалом электрода, который оказывается меньше напряжения, измеряемого во внешней цепи, на непостоянную, зависящую от тока величину. Влияние омического падения напряжения помимо нарушения правильности измерения электродного потенциала, в частности, потенциала полуволны, приводит к размыванию информационных волн и пиков вольтамперограмм, уменьшению их величины, а также затрудняет аппаратурное разделение фарадеевского и емкостного токов. [c.266]

Настоящий раздел в основном посвящен математическому описанию фактора разделения в круговой ТСХ. Согласно Кайзеру (гл. 1), расширение зоны в ТСХ является в первом приближении функцией длины пути разделения (в противоположность колоночной жидкостной хроматографии, где длина пути разделения одинакова для всех веществ). В связи с тем, что в ТСХ время разделения всех веществ одинаково, влияние диффузии (член В в уравнении Ван Деемтера) одно и то же для всех веществ. В отличие от ТСХ в ЖКХ вещества характеризуются разными временами удерживания и пропорциональными длительностями диффузии или размывания пиков. [c.47]

Свойства неподвижных фаз могут быть, в основном, охарактеризованы тремя параметрами избирательностью, термостабильностью в условиях работы хроматографической колонки и возможностью создания высокоэффективных колонок. Избирательность неподвижной фазы оценивается возможностью разделения двух выбранных веществ (сорбатов) и количественно описывается относительным удерживанием этих соединений неподвижная фаза считается избирательной, если относительное удерживание больше или меньше единицы. Если в разделяемой смеси содержится более двух компонентов, то избирательность неподвижной фазы характеризуется наименьшим значением относительного удерживания для пары компонентов этой смеси. Термостабильность неподвижной фазы характеризуется двумя факторами уносом неподвижной фазы из колонки (вследствие разложения или испарения) и помехами на хроматограмме, вызванными фоном паров неподвижной фазы (продуктов ее разложения). И, наконец, возможность создания высокоэффективной колонки зависит прежде всего от размывания хроматографической зоны определенную роль в этом играет смачиваемость твердого носителя (стенок капиллярной колонки) неподвижной фазой. [c.6]

Таким образом, рассматриваемый случай быстрых необратимых реакций в основном аналогичен обычному процессу разделения стабильных соединений в хроматографической колонке. Поэтому для быстрых реакций фактором, обычно лимитирующим анализ, является размывание зон продуктов и их разделение, на что следует обратить особое внимание. [c.20]

Как известно [9, 12], размывание хроматографических зон объясняется обычно диффузионными и кинетическими факторами. Продольное диффузионное расширение хроматографической полосы вызывают молекулярная и вихревая диффузии. Эти причины приводят к симметричному размыванию узкой начальной пробы. При рассмотрении этой группы причин размывания следует отметить, что, хотя начальная ширина зон примесей и основного вещества одинакова, концентрация в максимуме зоны основного компонента в 10 —10 раз превышает соответствующую величину для примесей. Следовательно, зона основного компонента в соответствии с первым законом Фика (вследствие большего градиента концентраций) должна размываться в значительно большей мере, чем зоны примесей. [c.55]

Из уравнения (2) видно, что величина Н определяется двумя основными параметрами, первый из которых зависит от объема пробы (К , з), объема колонны (8Ь) и коэффициента Генри (Г). Чем больше размеры колонны и выше сорбционная емкость сорбента, тем меньше влияние величины дозы на эффективность. Второй параметр определяется эффективно-диффузионным размыванием. Уравнение (2) удобно использовать для анализа влияния различных факторов и параметров хроматографического опыта на величину ВЭТТ и разрешение Н, например, количества неподвижной фазы, длины колонны, температуры колонны, скорости газа-носителя и т. д. [c.251]

При бурении скважин до глубины 30—50 м, а иногда и более большое влияние на поглощение промывочной жидкости оказывают трещины выветривания. Эти трещины образуются в породах от воздействия солей, замерзающей воды, биохимических и химических реакций, механического размывания породы водой, резкого изменения температур, а также разрывного действия корней растений и других факторов в основном за счет расширения ранее существующих в породе трещин. Характер трещин, их глубина и частота расположения зависят от физикомеханических свойств горных пород и от продолжительности процесса выветривания. Число трещин и размеры их с глубиной уменьшаются. Чаще они не заполнены каким-либо материалом. В отдельных случаях в них встречаются гипс или глина, тогда промывочная жидкость здесь поглощается меньше. [c.12]

По-видимому, из всех факторов, обусловливающих продольный перенос, наиболее существенное влияние при исследованных скоростях потока может иметь молекулярная диффузия. Однако полученная кривая экстраполируется в начало координат, а это позволяет предполагать, что молекулярная диффузия в нашем случае не оказывает заметного влияния на размывание фронта. Следовательно, размывание фронта обусловлено в основном внешней диффузией, причем константа скорости внешней диффузии изменяется с изменением скорости потока. Можно полагать, что эти изменения обусловлены изменением толщины диффузной пленки. [c.128]

Поскольку задача хроматографии — разделение веществ, хроматографисты-теоретики изучают в первую очередь те факторы и явления, которые непосредственно воздействуют на эффективность процесса. Эффективность разделения прежде всего зависит от скорости миграции молекул исследуемого соединения через колонку, которая в свою очередь зависит от распределения компонента между неподвижной и подвижной фазами, т. е. от наклона изотермы или константы распределения. Такое же большое внимание уделяется и размыванию хроматографических пиков, вызываемому неравновесностью распределения вещества между неподвижной и подвижной фазами, диффузией в газовой фазе и т. д. Основным количественным выра- [c.155]

Нанесение анализируемых проб на тонкий слой сорбента является одной из самых ответственных операций в ТСХ-анализе. Специфичность этой операции заключается в том, что пробу наносят непосредственно на сорбент. Ошибки хроматографического анализа зависят в основном от двух факторов неточного нанесения заданного объема и размывания зоны по слою в момент нанесения, что ухудшает последующее разделение и затрудняет детектирование. [c.26]

В обычной хроматографии форма пиков обусловливается в основном действием двух факторов влиянием активных адсорбционных центров носителя, что приводит к размыванию тыла пиков, и диффузией в подвижной фазе, влияющей на суммарное размытие. Использование паровых элюентов улучшает форму пиков, делая их более узкими и симметричными, что объясняется подавлением адсорбционных центров и уменьшением диффузионного размытия, так как диффузия в системах пар—пар меньше, чем в системах пар—газ. [c.118]

Рассмотрены основные допущения, на которых основывается теория идеальной ГХ. Обсуждены факторы, влияющие на размывание полос, на основе теории тарелок и теории скоростей. [c.30]

Влияние сорбента на разделение в жидкостной (ЖХ) и, особенно, в тонкослойной хроматографии (ТСХ) проявляется в целом ряде факторов. В основные уравнения, характеризующие местоположение пятен веществ на хроматограмме и их размывание, кроме коэффициента адсорбции, входит целый ряд характеристик, связанных со структурой сорбента и слоя. К ним относятся линейная скорость движения растворителя по слою, диаметр частиц, глубина, размеры и форма пор и каналов в слое сорбента, размеры слоя. Таким образом, влияние сорбента на разделение в ЖХ и ТСХ сложно, учесть это влияние трудно, поэтому требования к сорбентам для ЖХ и ТСХ четко не сформулированы. Это затрудняет возможность целенаправленного подбора сырья среди выпускаемых промышленностью сорбентов. [c.159]

Главные факторы, влияющие на размывание полосы, могут быть определены количественно на основании ряда разумных допущений для типичных соединений, обладающих низкими, средними и большими удерживаемыми объемами. Основной вывод такого анализа заключается в том, что при любой постоянной температуре невозможно выбрать скорость газа, обеспечивающую для всех разделяемых веществ максимальную эффективность. В общем же с ростом температуры эффективность колонки должна улучшаться. [c.66]

Относительный вклад каждого из отдельных факторов размывания пика зависит от природы хроматографической системы сравните уравнения Ван-Деемтера для газовой и жидкостной хроматографии. На практике следует учитывать, что в лучших конструкциях фоматографов внеколоночное размывание сводится к минимуму, например за счет уменьшения мертвого объема системы, а условия хроматографирования выб(фают так, чтобы Я была связана, главным образом, с одним или двумя основными факторами размывания полосы, в последнем случае они должны вносить примерно равный вклад. [c.281]

Разделение двухкомпонентной смеси обусловлено в основном двумя факторами а) различием коэффициентов распределения б) фактором размывания- хроматографических полос разделяемых веществ, обусловленным влиянием вихревой и мЬ 1екулярной диффузии, а также конечностью скорости массопередачи между подвижной и неподвижной фазами. [c.62]

Повышенная эффективность слоя нового поколения пластинок привела к меньшему размыванию зон на протяженности разделяющего участка и, следовательно, к бопее высокой чувствительности обнаружения разделенных вешеств. На мелкозернистых слоях разделение замедляется, из-за чего приходится уменьшать путь разделения. Однако Гиошон показал, что при пользовании обычным вариантом ТСХ (с потоком под действием капиллярных сил) оптимальной разрешающей способности не удается достичь на коротких пластинках с мелкозернистых сорбентом и приходится пользоваться относительно хшинными пластинками с однородным слоем более крупных частиц. Первыми целесообразно пользоваться для проведения быстрых, но легких разделений, последними - в случае сложных разделени , когда временной фактор не является основным (см. также рис. 112). В табл. 16 кратко перечислены некоторые типичные особенности двух поколений пластинок для тонкослойной хроматографии. [c.307]

Размер вводимого в колонку образца в зависимости от решае4 мых задач в хроматографии может меняться на много порядков от нанограммовых количеств для капиллярных колонок до килограммовых для препаративных колонн, и каждая система ввода рассчитана на вполне определенный интервал объемов дозы. Размывание пробы в системе ввода (один из факторов внеколоноч-ного размывания пиков) зависит от конструкции дозатора и условий его эксплуатации. Минимальный мертвый объем, хорошо сформированный поток подвижной фазы, быстро направляющий весь образец непосредственно в колонку, точное поддержание заданных температурных режимов — вот основные характеристи- ки системы ввода, вносящей минимальный вклад в размывание, пиков. [c.134]

Основным физическим фактором, влияющим на процесс адсорбционного разделения, является адсорбционное равновесие. В условиях равновесной хроматографии (при допущении, что скорость установления адсорбционного равновесия бесконечно велика) в отсутствие таких размывающих факторов, как продольная диффузия, стеночный эффект и др., размывание выходной кривой определяется криволинейностью изотермы. Последнее является следствием того, что отношение концентрации вещества в неподвижной фазе к концентрации вещества в подвижной фазе (коэффициент распределения) вдоль колонки при газо-адсорбционной хроматографии почти всегда непостоянно (неравномерная набивка адсорбента вдоль колонки, неоднородность адсорбционных свойств отдельных центров адсорбента и т. п.). В этом случае коэффициент распределения для низких концентраций выше, чем для высоких, вследствие чего зона малых концентраций движется медленнее зоны высокиЦ [c.167]

Таким образом, применение термического фактора позволяет умень-шнть размывание полос, являющееся одной из основных причин, ограничивающих применение хроматографии. [c.253]

Если коэффициент Генри не зависит от вре.мени, то из основного уравнения хроматографии для линейной изотер.мы при отсутствии вызывающих размывание факторов следует, что проявление хроматограммы [c.254]

Прямой ввод в широкую капиллярную колонку был впервые описан в 1959 г. [53]. В то время основное внимание уделяли эффективности колонки. Вопросы количественного определения при прямом вводе пробы в колонку не были по существу глубоко изучены. Внедрение в хроматографическую практику широких кварцевых капиллярных колонок внутренним диаметром 0,53 мм вновь вызвгию интерес к прямому вводу пробы в колонку. Укг1зы-валось [54], что проведение анализа путем прямого ввода пробы в кварцевую капиллярную колонку диаметром 0,53 мм является альтернативой ГХ с насадочными колонками и осуществляется очень просто следует только установить стеклянный вкладыш и подсоединить его к колонке. При этом можно проводить анализ как в режиме высокого (объемная скорость 2-5 мл/мин), так и низкого (объемная скорость 5-20 мл/мин) разрешения. Однако не все так просто, как кажется с первого взгляда. Прямой ввод пробы предусматривает ее испарение при повышенных температурах. Поэтому все предыдущие утверждения о дискриминации компонентов пробы за счет шприца, а также эффектах размывания остаются в силе, для получения оптимальных результатов при прямом вводе необходимо тщательно изучить все факторы, которые могут повлиять на ход анализа. К сожалению, до сих пор не проведено детальное исследование процесса прямого ввода в колонку диаметром 0,53 мм. Безусловно, такое исследование выявило бы недостатки некоторых используемых в настоящее время вкладышей. [c.117]

Измерение радиоактивности возможно, только если разделяемые соединения имеют достаточный уровень радиоактивности. В этом случае определение очень специфично и ему не мешает изменение состава элюента. Имеются специальные сцинтилляционные счетчики для жидкостной хроматографии при высоких давлениях с объеме ячейки примерно 200 мкл. Можно использовать также имеющиеся в продаже приборы с большим мертвым объемом ( 1 мл), если размывание полосы, обусловленное мертвым объемом, допустимо [60]. В описанных в литературе методах работы сцинтилляторы находились в непосредственном контакте с элюентом [16—17]. В некоторых случаях, чтобы улучшить условия счета при использовании очень слабого излучения, поток элюента можно остановить в тот момент, когда в измерительной ячейке находится основное количество радиоактивного вещества. Само собой разумеется, элюент должен быть прозрачен для сцинтилляционного излучения. Загрязнения, давление в ячейке, изменение скорости потока, а также факторы, препятствующие нормальному измерению при обычном стационарнс методе определения радиоактивности, искажают сигнал детектора. [c.76]