Циклический пероксид

Таблица 2.17. Длины связей и углы пероксидного фрагмента циклических пероксидов (по данным РСА)

Из всех известных способов получения трехчленных циклических пероксидов — диоксиранов — наиболее универсальным и широко применимым в органической химии, бесспорно, является метод, основанный [c.7]

В 1980—1990-е годы большое развитие получила химия трехчленных циклических пероксидов — диоксиранов [17, 80—84]. Особенности строения этих соединений (напряженный цикл, высокое сродство к электрону, слабая О-О-связь, возможность передачи 0-атома на субстрат окисления с трансформацией в устойчивый молекулярный продукт — кетон) сформировали уникальные окислительные свойства диоксиранов, удивительным образом сочетающие высокую регио- и стереоселективность окисления с высокой же скоростью реакции и мягкими условиями проведения окислительной процедуры. Для быстрого и количественного проведения реакции во многих случаях достаточно просто смешать реагенты. Даже внедрение атома кислорода в неактивированную неполярную [c.23]

Димерный циклический пероксид циклогексанона. [c.365]

В табл. 2.17—2.19 приведены основные структурные параметры некоторых типичных циклических пероксидов [63-84]. Отметим, что угол О—С—О в гримерном пероксиде ацетона равен 112.3°, что на 4° больше, чем у димерных пероксидов, а углы С—О—О у гримерного и димерных пероксидов одинаковы. Торсионный угол С-О-О-С в 1,2,4,5-тетра-оксанах составляет 64°, что характерно для шестичленных насыщенных циклов и существенно меньше, чем в линейных пероксидах. Расширение цикла в тримерном пероксиде ацетона приводит к возрастанию торсионного угла до обычных для диалкилпероксидов значений (см. табл. 2.17). [c.109]

Тримерный циклический пероксид циклогексанона [c.365]

Однако имеется также вероятность присоединения кислорода по месту кратной связи кислоты с образованием циклического пероксида [c.56]

Важнейшая из реакций указанного тла — легко осуществляющаяся как фотохимически, так и термически реакция Дильса— Альдера. Диенами-1,3 ( У=Х—У=2) могут быть как линейные соединения (например, бутадиен-1,3), так и циклические (циклопентадиен, циклогексадиен-1,3). С гетероаналогами диенов (а,р-ненасыщенными альдегидами, а,р-ненасыщенными кетонами, азинами и др.) получают шестичленные гетероциклы. Вместо олефина (диенофила) может участвовать, например, синглетный кислород тогда в результате реакции образуются шестичленные циклические пероксиды. [c.389]

Озон количественно присоединяется по двойной связи олефина с образованием циклических пероксидов — озонидов [c.396]

Тетрахлорид титана дает окрашенное соединение только с пероксидом водорода и алкилгидропероксида-ми, но не дает с перкислотами, пероксидами алкилов и циклическими пероксидами. Реактив применим для определения пероксидных соединений в эфирных Маслах, жирных кислотах, сложных метиловых и этиловых эфирах, растительных маслах, жирах. [c.79]

Химические сдвиги протонов циклических и эндо-пероксидОв, по данным [1,15-22,24], приведены в табл. 4.1.4. Конформационный анализ мономерных и димерных циклических пероксидов методом ПМР- [c.198]

Декарбоксилирование циклических пероксидов (реакция Стори) [c.408]

Пероксиды, особенности строения которых обусловливают цисоидное расположение заместителей к пероксидной группе, характеризуются более высоким значением дипольного момента. Дипольный момент простейшего диоксирана Hj Oj — трехчленного циклического пероксида — равен 2.479 D [63], а по МР2/6-310( /,/))-расчетам 1,2-диоксетана ц = 3.320 D (С.Л. Хурсан), что согласуется с дипольными моментами г<ыс-конформе-ров алкилпероксидов (табл. 2.29). Природный циклический пероксид — аскаридол, в котором торсионный угол С—О—О—С практически равен 0°, также имеет значительный дипольный момент — 2.85 D (табл. 2.28). [c.133]

Получение спиртов, гидропсроксидов, диалкилпероксидов, циклических пероксидов, простых и сложных эфиров [c.33]

Таким образом подбором краун-эфиров, образукщих с окислителем комшюко с высокой константой стабильности, разработан одностадийный метод синтеза тетракарбоновых кислот и циклических пероксидов, получение которых другими методами практически трудно осуществимо. [c.107]

Тетраацетат свинца реагирует с 1,3- или 1,4-дигидроперокси-дами с образованием циклических пероксидов уравнение (56) [48]. Гидропероксид кумола дает дикумилпероксид с низким выходом поскольку главными продуктами являются кумиловый спирт и ацетофенон, вероятно, происходит разложение, индуцированное свободными радикалами. [c.466]

Измерения дипольного момента ди-трет-бутилпероксида в растворе [21, 61] позволили рассчитать торсионный угол возле —О—О— связи Ф, равный 123° он несколько превышает соответствующий угол в пероксиде водорода и диметилпероксиде. Величина Ф была объяснена пространственным влиянием двух больших грет-бутильных групп, создающих высокий барьер вращения вокруг связи —О—О—. Эта особенность связи —О—О— приводит в случае циклических пероксидов к появлению оптических антиподов. [c.474]

Дизамещенные изоиндолы легко дают продукты 1,3-циклоприсоединения. Фотоокисление также может приводить к циклическим аддуктам. 1,2,3-Трифенилизоиндол, например, дает циклический пероксид (212). При нагревании последний может выделять кислород, регенерируя исходный изоиндол, в то время как восстановление в мягких условиях высвобождает 1,2-дибензоил-бензол. 1,3,4,7-Тетраметилизоиндол при фотоокислении дает гидропероксид (213), по-видимому в силу стерических препятствий, создаваемых метильными группами. [c.575]

Пентаалкоксифосфораны, например (36), были получены при взаимодействии фосфитов с диалкилпероксидами (уравнение 17). Аналогичные реакции протекают с циклическими фосфитами, амидофосфитами, фосфонитами и фосфинитами. В этой реакции с некоторым успехом использовали также циклические пероксиды (37) (уравнение 18) аналогичная реакция с 3,4-бис(трифторме- [c.30]

К этой группе относятся циклоприсоединение олефинов к олефинам с образованием циклобутанов (термически оно осуществляется редко, но легко фотохимически) присоединение оин-глетного кислорода (0=0) к олефинам с образованием циклических пероксидов (диоксетанов) и фотохимическое присоединение альдегидов и кетонов к олефинам с образованием оксациклобутанов (оксетанов). [c.388]

В то же время димерные циклические пероксиды реагируют с ионом I лишь с трудом и не количественно полимерный этиленпероксид определяется иодо-метрически на 70-80%. гем-Дипероксиды при комнатной температуре не реагируют в кислой среде с [c.15]

Трудно восстанавливаемые пероксидные соединения - циклические пероксиды, пероксиды аралкилов, трет -алкилов и смешанные аралкил-трет-алкилперокси-ды - не выделяют иод даже при длительном нагревании реакционной смёси с обратным холодильником. [c.32]

Расход 0,1 н. раствора КМпО (а) соответствует содержанию кислорода гидропероксигрупп. Циклические пероксиды не реагируют в условиях определения. Пероксид 1—оксициклогексила (Ш)реагирует с [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология