Взаимопроникновение полимерных цепей

До сих пор мы предполагали, что время релаксации адсорбированных полимерных молекул мало по сравнению со временем контакта двух частиц в процессе броуновского соударения. Если в действительности последнее отсутствует, то возможно, что соударение двух частиц сопровождается сжатием адсорбционных полимерных слоев, а взаимопроникновение полимерных цепей мало или же его вовсе нет. [c.50]

Вторичную полимерную цепь рассматривают как адсорбированную на противоположной поверхности напротив первичной цепи. Плотности сегментов двух цепей складываются во всех точках как для случая, когда поверхности бесконечно удалены, так и для случая, когда они близко сдвинуты. Делается предположение, что взаимопроникновение цепей не приводит к дальнейшим возмущениям, связанным с взаимодействием сегментов, в дополнение к возмущению идеальной цепи, возникающему в присутствии непроницаемых контр-поверхностей. [c.45]

Хотя в литературе приводится много данных о связи растворяющей способности с характеристической вязкостью,, такие корреляции менее очевидны, чем корреляции, основанные на данных о специфических вязкостях при более высоких концентрациях полимеров. Тогда как в разбавленных растворах, вязкость возрастает с возрастанием силы взаимодействий П—Р, с увеличением концентрации полимера наступает момент, когда наблюдается обратная зависимость. Таким образом, в концентрированных растворах вязкость ниже при применении хороших растворителей, чем плохих. В упрощенном виде это объясняется более компактным скручиванием макромолекул в хороших растворителях по мере увеличения концентрации, при котором полимерные цепи будут избегать межмолекулярных контактов, поскольку П—Р П—П. В результате размеры спиралей должны уменьшаться, по мере того как с увеличением концентрации они более тесно контактируют друг с другом. Таким образом, постепенно вклад каждой спирали в вязкость уменьшается. В плохих растворителях, где взаимодействия П—Р незначительно больше, чем П—П, межмолекулярные контакты более вероятны и увеличение размера полимерной сетки благодаря взаимопроникновению цепей приводит к увеличению вязкости. [c.196]

Для синтетических цепных полимеров наблюдаются гораздо более сложные явления, поскольку отложившиеся на поверхности гибкие ценные молекулы будут оказывать сильное сопротивление любому сжатию, которое бы вызвало их взаимопроникновение и таким образом ограничило число разрешенных конформаций. Этот эффект аналогичен эффекту, рассматриваемому теорией Флори — Хаггинса для полимерных цепей [c.155]

Рассмотрим два случая, иллюстрирующие возможный механизм стабилизации при помощи стерических препятствий. Хеллер и Пью считают, что линейные молекулы с не слишком высоким молекулярным весом при адсорбции прикрепляются к поверхности несколькими сегментами молекулярной цепи. Эта структура адсорбционного слоя приводит к стери-ческой защите вследствие незначительного взаимопроникновения периферийных участков адсорбированных полимерных молекул двух сталкивающихся коллоидных частиц. В результате расстояние, на которое могут приблизиться частицы, увеличивается настолько, что энергия притяжения частиц становится равной или меньше, чем их тепловая энергия или энергия броуновского движения. [c.145]

Проблема разработки теории второго вириального коэффициента для растворов, содержащих гибкие цепные молекулы, создает трудности иного порядка. Участок пространства, занятый такими молекулами, не отграничен четко, и возможно, что молекулярные клубки проникают друг в дру га. Такому взаимопроникновению будет оказываться противодействие вследствие ограничений, которые оно налагает на число возможных конформаций цепи. Однако этот фактор будет ослабляться за счет взаимного притяжения сегментов цепи в плохом растворителе или же многократно возрастать в результате взаимного отталкивания сегментов полимера при создании благоприятных условий для взаимодействия между полимером и растворителем. В целом следует ожидать, что полимерные клубки становятся взаимно непроницаемыми в предельном случае очень длинных цепей, и этот предел должен достигаться быстрее с возрастанием взаимного отталкивания молекул растворенного вещества за счет исключительно благоприятного растворителя. [c.147]

Фундаментальные теоретические исследования такого типа проводятся в приложении к несущим стабилизирующие цепи бесконечным плоским поверхностям при равновесных условиях. Очевидно, что для оценки порядка величины отталкивания в реальных коллоидных системах практически эквивалентны модели, основанные на свободной энергии смешения, как предполагающие плотность сегментов постоянной внутри барьера, но допускающие перераспределение сегментов, так и модели, использующие упрощенные распределения плотности сегментов и допускающие взаимопроникновение полимерных цепей без перераспределения их плотности. Первая модель особенно удобна, когда рассматриваются коллоидные дисперсии сферических частиц, поскольку для таких систем членом ограничения объема на практике можно пренебречь. С другой стороны, последняя модель особенно полезна в случае больших плоских поверхностей при средних степенях сближения. Эти две модели описывают изменение отталкивания при сближе- [c.46]

Исследования полиметакрилатов выполнены Кирстом и сотр. [17] (ПМА-6) и Келлером с сотр. (ПМА-64). Отношение радиусов инерции в нематической фазе составляло 1 1,25, причем длинная ось направлена перпендикулярно директору. Небольшое значение анизотропии согласуется с большой шириной распределения ориентаций связей С—С Нз относительно директора, определенной методом Н ЯМР. Для ПМА-64 при переходе из нематической в смектическую фазу наблюдается резкое увеличение анизотропии радиуса инерции, причем отношение радиусов инерции в направлениях параллельном и перпендикулярном директору достигает 1 4. Этот результат также хорошо согласуется с нашими данными по ЯМР (рис. 8.14) значительный рост анизотропии радиуса инерции соответствует уменьшению ширины ориентационного распределения, что отражает высокую упорядоченность смектической фазы. Эти данные использовали в качестве доказательства фазового разделения полимерных цепей в пространстве между смектическими слоями [9]. Однако величина радиуса инерции в направлении мезогенных групп (2,2 нм) сравнима с расстоянием между слоями (2,95 нм). Следовательно, должно существовать значительное взаимопроникновение смектических слоев и полимерной цепи, а не фазовое разделение. [c.329]

В модели Клейфилда, в которой учитывается реальный объем сегментов полимерных молекул, предполагалось, что взаимопроникновение цепей отсутствует. Ясно, что реальные полимерные сегменты занимают конечный объем, а это влияет не только на число конфигураций, занимаемых невозмущенными цепями, и на число потерянных конфигураций (а, следовательно, производимое ими отталкивание) при возмущении [c.37]

Метод полимеризации in situ позволяет значительно увеличить взаимодействие компонентов в получаемой смеси. Поскольку выбранные полимерные пары термодинамически несовместимы, существует возможность их разделения с помощью селективных растворителей. Однако оказалось, что путем селективного растворения полностью разделить компоненты полученной композиции не удается. Во всех случаях после отмывки остается примерно 25—30 % (масс.) нерастворимого продукта. Видимо, в условиях полимеризации либо происходит химическая прививка цепей компонентов, либо их взаимопроникновение на молекулярном уровне, так как это наблюдается при получении большинства взаимопроникающих полимерных [c.173]

Характерной особенностью сетчатой полимерной системы, образованной в результате взаимодействия полиарилатов и ЭО, является отчетливо выраженное различие в жесткости сшиваемых цепей (поли-арилат) и сшивающих мостиков (ЭО). Сама сетка может быть построена по нескольким вариантам по одному из них возможно образование обычной трехкомпонентной сетки, по другому — ВПС вследствие разной реакционной способности двух высокомолекулярных От, по третьему — промежуточной системы, когда есть частичное взаимопроникновение сеток с одновременным образованием узлов химической природы. [c.144]

Характерной особенностью сетчатой полимерной системы, образованной в результате реакции полиарилатов и эпоксидных полимеров, является отчетливо выраженное различие в жесткости сшиваемых цепей (полиарилат)/и сшивающих мостиков (эпоксидный полимер). Сама сетка может быть построена по нескольким вариантам по одному из них возможно образование обычной трехкомпонентной сетки по другому варианту возможно образование так называемых взаимопроникающих сеток (ВПС) вследствие разной реакционной способности двух высокомолекулярных отвердителей по третьему варианту возможно образование промежуточной системы, когда есть частичное взаимопроникновение сеток с одновременным образованием узлов химической природы. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология