Дебая Хюккеля параметр размера ионов

Во втором приближении теории Дебая — Хюккеля конечные размеры ионов учитываются с помощью параметра а, определяемого как [c.442]

Во втором приближении теория учитывает конечные размеры ионов. Дебай и Хюккель ввели так называемый параметр а. определяемый ими как среднее расстояние сближения ионов , т. е. как некоторое среднее расстояние между центрами ионов, на которое другие ионы могут приблизиться к центральному. Однако точное определение физического смысла этой величины затруднено, особенно в растворах смесей электролитов. Методов ее независимого определения не существует, поэтому параметр а нередко рассматривается как некоторая эмпирическая константа, отражающая конечные размеры ионов. [c.145]

Теоретические расчеты коэффициентов активности основаны на представлениях, которые раскрывают природу сил, вызывающих отклонение свойств реальных растворов от свойств идеальных. Для расчета коэффициентов активности ионов используется теория Дебая —Хюккеля. По этой теории ион в растворе рассматривается как заряженная частица, окруженная ионной атмосферой преимущественно из противоположно заряженных ионов, а взаимодействие иона с ионной атмосферой имеет электростатический (кулоновский) характер. Коэффициенты активности зависят от заряда иона и параметров ионной атмосферы ее размеров и плотности. Параметры ионной атмосферы определяются ионной силой раствора /, вычисляемой как полусумма произведений концентрации всех ионов в растворе на квадрат их заряда 2 [c.24]

В уравнении (1-27) р = Ва, где а (в А) является параметром размера иона или средней величиной наибольшего сближения ионов . Эта величина имеет тот же порядок, что и ионный диаметр. Предельный закон Дебая и Хюккеля получается, если в уравнении (1.27) положить р = 0. Значения А ц В зависят от температуры и диэлектрической проницаемости растворителя [данные для водной среды приведены в Приложении (табл. 4)]. В разбавленных растворах / может быть выражено или через молярную или через моляльную концентрацию, при условии, что в расчете употреблены соответствующие значения Л и 5. [c.20]

Практическая проверка теории Дебая — Хюккеля была предметом многочисленных экспериментальных работ, включая прецизионные измерения коэффициентов активности, теплот разбавления и т. д. Достаточно строгая проверка теории может быть сделана, естественно, лишь в области крайне разбавленных растворов, где можно ожидать соблюдения предельного закона. Проверка соотношений, вытекающих из второго приближения теории, в котором учитываются размеры ионов, осложняется тем, что собственно теория не дает способа вычисления параметра а, характеризующего этот размер. [c.162]

Коэффициенты активности электролитов типа соляной кислоты при концентрациях, значительно превышающих границу так называемой области Дебая-Хюккеля (т < 0,01), представляют с помощью более сложных выражений с одним или более подгоночным параметром. Например, введение ионного размера а° приводит к весьма удобной форме уравнения Дебая-Хюккеля [c.21]

Л (I I)—усредненный потенциал, характеризующий взаимодействие между какими-либо двумя молекулами через посредство остальных молекул. а—постоянная уравнения Ван-дер-Ваальса. а—относительная активность [см. уравнение (2.97)]. а—параметр, характеризующий размеры ионов в теории Дебая — Хюккеля (см. гл. X). [c.11]

Как видно, ос и зависят одна от другой, поэтому необходимо использование метода последовательных приближений. Сначала обычно находят приближение первого порядка для Уа по усовершенствованной теории Дебая—Хюккеля с использованием параметра, включающего размеры иона. Затем оценивают а по уравнению (12-44). Полученное значение а используют для повторного вычисления по усовершенствованному выражению Дебая—Хюккеля, но теперь уже с новым значением концентрации ат. Метод [c.540]

В своей первоначальной работе Дебай и Хюккель учли конечные размеры ионов и ввели параметр а, который определили как среднее расстояние сближения ионов, положительных или отрицательных . Они вывели уравнение [c.24]

Очевидно, при переходе от Mg " к Ва увеличивается электростатическое взаимодействие ионов Ме с сульфогруппами смолы в соответствии с уменьшением радиусов гидратированных ионов, о чем можно судить, например, по изменению параметра а уравнения Дебая и Хюккеля [7]. Резкое увеличение К с при переходе от к Ва , по-видимому, связано с большей разницей в размерах гидратированных ионов, в результате чего может образовываться малодиссоциированное соединение Ва с сульфогруппами смолы. [c.54]

В уравнении (4-6) величинасоставляет8,3145-10 эрг/град-моль. Радиус г обычно считается равным кристаллическому радиусу, и его нельзя путать с параметром размер иона , используемым при расчетах в уравнениях Дебая — Хюккеля. [c.75]

Предпринимались попытки установить связь между ионообменным сродством и размерами ионов. В результате экспериментов с неорганическими ионитами Вигнер [103] показал, что в пределах одной группы периодической системы ионы удерживаются ионитом тем сильнее, чем больше их радиус (в негидратированном состоянии). Как можно видеть из ириведенных выше рядов сродства, это правило остается в силе и для ионитов. Отсюда, ио-видимому, следует, что различия в сродстве связаны с коэффициентами активности в фазе ионита, так как между ионными радиусами и коэффициентами активности в обычных растворах электролитов существует хорошо известная зависимость. В этой связи уместно отметить, что Бойд, Шуберт и Адамсон [23] нашли простое соотношение между коэффициентом избирательности и одним из параметров (так называемым расстоянием наибольшего сближения) теории Дебая— Хюккеля для коэффициентов активности в разбавленных растворах (см. также [73]). Связь между радиусами гидратированных ионов и ионообменным сродством подробно рассмотрена Грегором [48]. Кроме ионных радиусов, на селективность влияют и другие факторы. Наиболее важными из пих являются образование ионных пар [48] и ван-дер-ваальсовы силы взаимодействия ионов между собой и с матрицей ионита [48, 73]. Ван-дер-ваальсовы силы особенно важны в системах, содержащих органические катионы. [c.68]

Необходимо проверить предположение о том, что значительная часть воды находится в связанном состоянии в той области макроиона, где величина электростатического потенциала высока. Если это так, то кинетической единицей в растворах многих электролитов является ион со сравнительно более прочно связанными молекулами воды. Определение параметра а, характеризующ его в видоизмененном уравнении Дебая — Хюккеля размер иона, подтверждает это предположение. В любом случае концепция ионного связывания , которую можно объяснить, исходя из описанной ранее модели гибридногЬ потенциала, требует присутствия воды между ионизован ным макроионом, несуш,им электрический заряд, и связан- ными противоионами. Только при этом условии удается четко разграничить влияние электростатического взаимо действия и влияние ассоциации ионов. [c.46]

Для менее разбавленных растворов Дебай и Хюккель в расчетные уравнения ввели поправочный коэффициент а, учитывающий конечные размеры ионов и представляющий собой среднее расстояние сближения положительных или отрицательных ионов . Ло смыслу параметр а соответствует эффективному размеру гидратированного иона. Полученное расширенное уравнёние Дебая и [c.10]