Золь-фракция, связь с дозой

Молекулы, не объединенные в структуру с поперечными связями, все еще растворимы и образуют золь. С увеличением дозы и, следовательно, степени поперечного сшивания гелевая фракция увеличивается, в то время как зольная фракция уменьщается. Если полимер при облучении сшивается, то с увеличением [c.234]

График зависимости ыхода золь-фракции (5) от обратной величины дозы (г). Отрезок, отсекаемый на оси ординат, равный 0,14, является отношением числа разрывов к числу поперечных связей. [c.295]

Как видно из рис. 1, эффективность декарбоксилирования является высокой при малых дозах и постепенно уменьшается при увеличении дозы. В начале процесса при интенсивном декарбоксилировании число межмолекулярных связей все еще незначительно. Отсутствие линейной зависимости между числом исчезающих карбоксильных групп и количеством образующегося геля (рис. 2) свидетельствует о сложном механизме структурирования и о протекании процессов деструкции. Последние достаточно отчетливо выражены и при малых дозах облучения, на что указывает факт резкого падения характеристической вязкости золь-фракции при малых дозах облучения. [c.293]

Исследование полимеров, у которых облучение вызывает наряду с поперечным сшиванием и деструкцию молекул, представляет удобную возможность для сопоставления выводов статистической теории с экспериментальными данными. Это связано с тем, что в некотором интервале доз облучения вероятность сшивания <7 и вероятность деструкции р пропорциональны дозе облучения R д = аЯ, р= к. Если исходное молекулярновесовое распределение полимера является случайным, теория предсказывает следующее соотношение между золь-фракцией и дозой облучений [29] [c.54]

Данных, которые позволили бы последовательно проследить связь между поведением при облучении и положением полимера в ряду продуктов полимеризации высших а-олефинов, не имеется. Известно, однако, что полипентен-1 и полигексен-1 под влиянием облучения сшиваются [42]. Экстраполяцией зависимостей содержания золь-фракции от дозы облучения ускоренными электронами показано, что гель-фракция в образцах поли-пентена-1 обнаруживается при достижении дозы около 24 Мрад, для полигексена эта величина составляет примерно 7 Мрад. При значениях доз, недостаточных для образования гель-фракции, установлено существенное уменьшение молекулярного веса. [c.116]

Соответствие экспериментальных значений концентрации активных цепей, определенных по равновесному набуханию и по содержанию золь-фракции, проверил А. С. Лыкин [41] на примере радиационных вулканизатов НК, СКД и СКС-ЗОАРК. Оказалось, что в исследованном интервале степеней сшивания (от 0,5-10 до 23-10- моль/см ) расхождение в результатах не превышает 20%, причем значения 1/Мс, определенные по равновесному набуханию, как правило, выше. К сол<але-нию, только СКД до сшивания характеризовался наиболее вероятным ММР. Для НК и СКС исходное ММР оказалось значительно более широким. Автор полагает, что по мере облучения происходит не только сшивание, но и частичная деструкция цепей, вследствие чего ММР этих образцов после облучения значительной дозой Я 8 Мрад) становится пра ктичеони наиболее вероятным. Однако имеющиеся данные показывают, что Р/а<0,1 как для НК, так и для СКС [45], вследствие чего высказанное предположение нуждается в дополнительном обосновании. Очевидно, нужны также и более надежные сопоставления значений 1/Мс, получаемых методом золь-гель анализа, с значениями, полученными ранее развитыми методами. Ограничение этого метода связано с ограниченными возможностями точного определения золь-фракции в густых сетках содержание золя очень мало и ошибка определения высока, а в очень редких сетках при экстра кции возможно частичное разрушение сетки. В связи с этим метод дает хорошие результаты при анализе сеток умеренной густоты, обычно менее густых, чем характерно для реальных вулканизатов. Другая трудность состоит в необходимости точно определять ММР низкомолекулярной фракции, а не всего образца, так как именно этим показателем определяется содержание золь-фракции. [c.36]

При проведении Опытов с радиоактивным металлическим золотом возник ряд явлений, не наблюдавшихся при работах с неактивными коллоидными растворами. Прежде всего необходимо отметить денатурацию желатины, которая в виде обильных хлопьев выпадала в осадок. Выпадение в осадок денатурированной желатины, как правило, приводило к изменению цвета золя золота, а следовательно, и его дисперсности. Таким образом, получаемые радиоколлоидные растворы золота не были стандартными по ряду показателей дисперсности, pH и устойчивости. При этом было замечено, что выпадение в осадок желатины зависело от активности золота так, при удельной активности полученного раствора менее 1,5 мкюри/мл, желатина выпадала в осадок только на второй день после приготовления раствора или совсем не выпадала, а при большей активности—в этот же день. В связи с этим были проведены систематические исследования действия излучения на растворы желатины. В этих опытах установлено, что при дозе излучения выше 380 тыс. р происходит расслоение желатины на два слоя верхний жидкий слой и нижний—твердый (денатурированная часть желатины). Отслоившаяся часть (разжиженный слой) была подвергнута более детальному изучению, которое показало, что жидкая часть расслоившейся желатины представляет собой не синеретическую жидкость, а раствор низко-молекулярной фракции. При этом было обнаружено, что заш ит-ные свойства выделенной жидкой фракции гораздо выше чем обычной желатины. Кроме того, она оказалась устойчивой к действию излучения. [c.37]

Таким образом, количество золь- (или гель-) фракции в облученных полимерах зависит от их среднего молекулярного веса, распределения по молекулярным весам, а также от степени сшивания. Учитывая эти факторы и определяя экспериментально дозу, необходимую для начала гелеобразования, легко вычислить у, а отсюда рассчитать радиационно-химический выход поперечных связей, расстояние между узламн, соотношение количеств золь-и гель-фракций и т. п. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология