Синеретическая жидкость

Оптич. св-ва С. первого типа мало отличаются от таковых для обычных р-ров полимеров. Лишь при изменении параметров состояния набухшего С. (напр., ]г-ры) может появиться дополнит, рассеяние света за счет микрокапель синеретической жидкости. В С. с локальной кристаллизацией появление избыточной мутности (помимо той, к-рая обусловлена наличием небольшого количества кристаллизационных областей) м. б. связано с продоля ающей-ся кристаллизацией полимера. С. второго типа характеризуются интенсивным светорассеянием из-за двухфаз-ности системы и наличия разрывов сплоышости (трещин) в массе С. [c.449]

При проведении Опытов с радиоактивным металлическим золотом возник ряд явлений, не наблюдавшихся при работах с неактивными коллоидными растворами. Прежде всего необходимо отметить денатурацию желатины, которая в виде обильных хлопьев выпадала в осадок. Выпадение в осадок денатурированной желатины, как правило, приводило к изменению цвета золя золота, а следовательно, и его дисперсности. Таким образом, получаемые радиоколлоидные растворы золота не были стандартными по ряду показателей дисперсности, pH и устойчивости. При этом было замечено, что выпадение в осадок желатины зависело от активности золота так, при удельной активности полученного раствора менее 1,5 мкюри/мл, желатина выпадала в осадок только на второй день после приготовления раствора или совсем не выпадала, а при большей активности—в этот же день. В связи с этим были проведены систематические исследования действия излучения на растворы желатины. В этих опытах установлено, что при дозе излучения выше 380 тыс. р происходит расслоение желатины на два слоя верхний жидкий слой и нижний—твердый (денатурированная часть желатины). Отслоившаяся часть (разжиженный слой) была подвергнута более детальному изучению, которое показало, что жидкая часть расслоившейся желатины представляет собой не синеретическую жидкость, а раствор низко-молекулярной фракции. При этом было обнаружено, что заш ит-ные свойства выделенной жидкой фракции гораздо выше чем обычной желатины. Кроме того, она оказалась устойчивой к действию излучения. [c.37]

Липатов предположил, что существуют равновесные концентрации студней, выше которых синерезис не идет. Не, такое предположение не согласуется ни с одной из гипотез о строении студней. В частности, согласно гипотезе о ячеистом строении студней синерезис должен идти до полного разделения фаз. Равновесная система предполагает полное разделение фаз. Чем можно объяснить синерезис низкоконцентрированных студней Согласно гипотезе о ячеистом строении студней низковязкая фаза замкнута в ячейках, стенки которых обладают высо кой вязкостью и проницаемы только для низкомолекулярных жидкостей, но не для полимера, который содержится в синеретической жидкости. Чистый же растворитель не может покинуть ячейку, не вызвав увеличения осмотического давления в ней. [c.190]

В волокне, полученном по мокрому методу, происходит распад полимерной системы на две фазы с образованием гетерогенной структуры. Если каркасная фаза находится близко к точке стеклования и смыкание отдельных элементов ее при удалении синеретической жидкости вследствие этого затрудняется, то в готовом волокне отдельные структурные элементы сохраняют некоторую возможность взаимного сдвига, что обеспечивает перераспределение и частичное рассасывание напряжений, возникших в периферийных областях волокна при его изгибе. Такое волокно ведет себя как устойчивое к знакопеременным сдвиговым воздействиям. При получении вискозного волокна на осадительных ваннах с высоким содержанием сульфата цинка состав второй фазы сдвинут в сторону высоких концентраций полимера (см. рис. 115), поэтому в готовом волокне элементы [c.280]

Действительно, для студней с малой суммарной концентрацией полимера толщина стенок остова очень мала и внутренние напряжегшя, возникающие в результате разделения фаз, могут привести к локальным разрушениям остова и, следовательно, к слиянию и отделению от студня синеретической жидкости (фазы I). При очень малых суммарных концентрациях студней (значительно ниже 1%) стенки остова вообще не выдерживают даже слабых механических воздействий и вместо студня образуется студенистый осадок. При достаточно большой общей концентрации полимера в студне стенки остова оказываются настолько прочными, что выдерживают значительные внутренние напряжения, позволяя им постепенно релаксировать, и студень не синерезирует. Ориентировочные подсчеты показывают, что такая критическая концентрация полимера должна составлять несколько процентов. [c.171]

Констатация хрупкого разрушения студней, с одной стороны, подтверждает гипотезу о структуре остова студня как твердого тела и, с другой стороны, объясняет причину возникновения каналов (микротрещин), по которым из студня удаляется синеретическая жидкость (фаза I). Таким образом, одноосная деформация (вытяжка) с частичным хрупким разрушением (растрескиванием) студня обусловливает синеретическое отделение жидкости из формующейся нити искусственного волокна. [c.174]

Отсутствие внешнего отделения синеретической жидкости иногда принимается за установление своеобраз-ного равновесия между полимером и растворителем. На ч основании этого делались даже попытки найти предель-ную концентрацию полимера в студне, при которой сине- jesn a не может быть из-за наличия определенной степени сольватации полимера растворителем. Так, по данным С. М. Липатова 4, с. 155], для фракционирован-(С ной желатины, степень сольватации ее водой составляет Г около 10, и поэтому предельная концентрация студня, выше которой не должен идти синерезис, равна 10%, как это следует из приведенных ниже данных [c.17]

Такй1м образом, суммируя сказанное выше об оптических свойствах студней первого типа, можно сделать заключение, что в случае химических сшивок эти системы, как и однофазные растворы, дают лишь светорассеяние, обусловленное флуктуацией плотности среды и концентрации растворенного полимера, причем размеры этих флуктуационных образований составляют сотые доли длины волны света. Но на практике часто наблюдаются отклонения от этого общего правила, которые вызваны резко выраженной неоднородностью в размещении сшивок, а также незавершенным отделением синеретической жидкости при уменьшении степени равновесного набухания в результате изменения параметров системы. В этих случаях, как и при сшивании в результате локальной кристаллизации, происходит рассеяние света частицами, имеющими устойчивую поверхность раздела частица — среда и сопоставимыми по размеру с длиной волны света. [c.74]

По мере приближения к равновесному составу концентрированной по полимеру фазы элементы матрицы становятся все более тонкими. Такая матрица не может противостоять ни внутренним напряжениям, развивающимся при разделении системы на фазы, ни внешним воздействиям. Происходит ее разрушение, которое, по существу, есть предельный случай синерезиса студня. Из непрерывной системы матричная фаза превращается в дисперсию фрагментов в синеретической жидкости. Внешне полимерная фаза выглядит как хлопьевидный [c.148]

Последующие процессы протекают уже не в растворе, а в образовавшемся студне. Первым процессом оказывается естественный синерезис студня. Ранее отмечалось, что интенсивный естественный синерезис характерен для студней с невысокой концентрацией полимера. При формовании волокон, несмотря на относительно высокие концентрации полимера в исходном растворе, естественный синерезис все же частично проходит. Это объясняется тем, что внутренние напряжения, приводящие к частичному разрушению матричной фазы, в этом случае значительно усиливаются из-за неодновременного застудневания внешних и внутренних слоев формующейся нити. Количество отделяющейся синеретической жидкости зависит от состава осадительной ванны и ряда других условий застудневания и достигает 10—30% от исходного объема жидкости в системе [8—11]. Суммарная концентрация полимера в застудневшей нити повышается вследствие этого до 20—30%. [c.226]

Поскольку электронно-микроскопический метод пока является почти единственным методом изучения структуры студней типа II, необходимо при рассмотрении получаемых результатов учитывать также и возможность возникновения артефактов в результате сложности получения объектов для просвечивающей электронной микроскопии. Срезы и сколы студней получать чрезвычайно трудно из-за высокой упругой деформации объекта. Реплика с поверхности искажается в результате выделения на поверхности синеретической жидкости. Легко возникают артефакты и при попытках получить реплики с поверхности замороженных студней, поскольку трудно избежать, особенно для водных систем, кристаллизации растворителя при переводе системы в застеклованное состояние. [c.252]

Процесс застудневания, как отмечалось, является лишь особым и притом не конечным этапом в общем процессе явной коагуляции коллоидных систем. При подходящих условиях процесс структурирования может продолжаться также и в самом образовавшемся студне и привести его к своеобразному разделению на две фазы—дисперсную и дисперсионную, причем разделение это не является ни коацервацией, ни полной коагуляцией—высаливанием. Выделяющаяся при этом процессе дисперсная фаза представляет собою лишь более концентрированный студень— сине-ретический сгусток , т. е. студень с еще достаточно большим количеством растворителя, а дисперсионная фаза— синеретическая жидкость —не является чистым растворителем и содержит небольшое число свободных частиц дисперсной фазы, т. е. является разбавленным золем, в частности раствором полимера. [c.230]

Дальнейший процесс отделения из нити воды (в общем виде —раствора электролита, образовавшегося после нейтрализации и установления осмотического равновесия) протекает уже в результате синерезиса возникшего студня. Образование студня подразумевает распад системы на две фазы, одна из которых составляет остов студня, а другая представляет собой практически свободную от полимера жидкость. Большие внутренние напряжения, возникающие в студне, приводят к частичному разрушению остова и к образованию пор (капилляров), через которые и отделяется синеретическая жидкость. При воздействии внешних усилий (гидродинамическое сопротивление осадительной ванны, вытягивание нити за счет работы приемного механизма, искусственная вытяжка нити между двумя дисками, вращающимися с различной скоростью) процесс синерезиса ускоряется. Это явление условно названо вынужденным синерезисом [20, с. 194]. [c.149]

Как следует из таблицы, при дозе облучения выше 380 тыс. рентген (528,7 10 эе поглощенной энергии) произошло расслоение желатины на два слоя верхний — жидкий слой и нижний — твердый (денатурированная часть желатины). Верхний слой был отделен от нижнего при 40°. Отслоившаяся часть (разжиженный слой) была подвергнута более детальному изучению. Исследования показали, что жидкая часть расслоившейся желатины представляет собой не синеретическую жидкость, а раствор иизкомолекулярной фракции желатины. При этом оказалось, что защитные свойства выделенной жидкой фракции желатины гораздо выше, чем [c.374]

При заданной концентрации х целлюлозы ксантогенат ее со степенью этерификации 7 будет находиться в виде однофазного раствора в пределах температур от Гдл ДО кр- Выше температуры Т щ произойдет распад раствора на две фазы. Для растворов средне концентрации это проявляется в застудневании, а для сильно разбавленных растворов — в образовании рыхлого (студенистого) осадка. Так, при температуре 25° С раствор в точке А распадается на две фазы, причем остовом двухфазного студня будет служить вторая фаза, состав которой по полимеру равен х ц 2ь и определяется пересечением кривой фазового равновесия с линией температуры Та, а синеретическая жидкость, отделяющаяся от студня, будет иметь состав хг ъ- [c.82]

Причину низкой текучести застудневших систем следует искать в их строении. Процесс застудневания растворов полимеров при понижении температуры и при введении нерастворителя можно рассматривать или как прогрессивное увеличение контактных связей между макромолекулами или как образование пространственного каркаса за счет высококонцентрированной фазы, образующейся при распаде системы на две фазы и обладающей низкой текучестью (близкой к текучести стеклующихся полимеров). Формально, с точки зрения конечного эффекта затвердевания нити при образовании волокна, здесь нет никакого различия. Однако, исследуя более детально сопутствующие и последующие явления, и в первую очередь процессы отделения синеретической жидкости, правильнее отдать предпочтение гипотезе о застудневании в результате распада системы на две фазы, одна из которых представляет собой практически чистый растворитель (очень низкая концентрация полимера), а вторая — высококонцентрированный нетекучий раствор полимера Согласно этой гипотезе система (раствор полимера) при переводе (путем изменения температуры или состава растворителя) в неравновесйое состояние распадается на две фазы, причем низкоконцентрированная фаза выделяется из неравновесного раствора в виде изолированных микроучастков, постепенно обедняя этот неравновесный раствор растворителем. В конечном результате неравновесный раствор, образующий как бы каркас системы, достигает по концентрации полимера состава второй фазы, которая обладает низкой текучестью (или вообще переходит в стеклообразное состояние). Эта каркасная фаза и определяет основные механические свойства студня. Элементы такого каркаса, состоящие из нетекучей полимерной фазы, способны обусловливать высокую обратимую деформацию всей системы за счет упругого изгиба, как это типично для любой системы, состоящей из взаимосвязанных упругих каркасных элементов (таков, например, механизм высокой обратимой деформации кожи и других волокнистых материалов, имеющих рыхлую структуру). [c.180]

Рис. 8.30. Выделение синеретической жидкости ( бусинки ) прп растяжении формующегося вискозного волокна.

Рис. 8.31. Зависимость количества синеретической жидкости от кратности вытяжки при формовании вискозного волокна в кислотную осадительную ванну.

В результате усиливается межмолекулярное взаимодействие между гидроксильными группами целлюлозы и происходит вьщеление жидкой фазы из волокна - явление синерезиса. Образующийся сероуглерод в виде эмульсии выделяется с синеретической жидкостью из волокна. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология