Смешение неограниченное

Применительно к реактору полного смешения можно считать, что для каждой частицы вероятность выхода из реактора в любой момент времени одинакова и не зависит от времени, прошедшего с момента ее входа в аппарат. Это свойство является следствием мгновенного перемешивания частиц внутри реактора, обеспечиваюш,его неограниченную скорость перемеш,ения частиц в реакционной зоне. При таких условиях доля частиц, выходяш,ая из реактора за время i, пропорциональна этому времени. Рассматривая t как значение величины случайных событий и разделив его на некоторое число т, получим [c.26]

Скорость достижения такого состояния прежде всего определяется знаком скорости среды v относительно поверхности z = z i. Ддя пояснения рассмотрим простой пример — горение при смешении неограниченных потоков воздуха (z = 0) и богатой топливовоздушной смеси (z = z >2 ). Варьирование параметра Zq позволит прояснить основные особенности проблемы. [c.207]

Таким образом, согласно изложенным представлениям при смещении постоянных весовых количеств двух жидкостей энтропия их смешения неограниченно уменьшается с повышением молекулярного веса одной из них, в то время как тепловой эффект остается неизменным, если только изменение молекулярного веса производится без изменения химического состава молекул. [c.146]

Анализ уравнения (11) показывает, что величина х является важной и удобной характеристикой термодинамического качества растворителя. Действительно, из уравнения (11) следует, что при X < 0,5 АР1 < О (т. е. свободная энергия уменьшается при растворении) при любых значениях молекулярной массы и концентрации полимера. Это означает, что при % < 0,5 имеет место неограничен ное смешение полимера любой молекулярной массы с растворителем. При X > 0,5 Д/ 1 становится больше нуля при определенных значениях X и что указывает на возникновение двух, находящихся в равновесии, фаз разбавленный раствор — набухший полимер. [c.34]

Тип 4 соответствует идеальным смесям с неограниченной растворимостью компонентов (силы притяжения между одинаковыми и неодинаковыми молеку- лами равны). Соответствующие этим смесям энтальпии смешения равны нулю, поэтому парциальные давления пропорциональны концентрациям компонентов в жидкости. В этом случае расчет парциальных давлений паров компонентов смеси весьма упрощается, поскольку по закону Рауля [c.74]

Два компонента неограниченно смешиваются друг с другом в том случае, когда их параметры растворимости близки. В работе [36] приведены рассчитанные параметры растворимости различных индивидуальных растворителей и их смесей. Энергия смешения бинарного регулярного раствора определяется следующим образом [c.39]

Растворимость и степень набухания в значительной степени зависят от гибкости цепи полимера. Наибольшей гибкостью обладают углеводородные цени без полярных груии и в неполярных жидкостях они растворяются практически неограниченно. Гибкость цепей уменьшается при введении в нее полярных групп. Полимеры с большим числом полярных групп могут хорошо набухать в полярных растворителях, но, как правило, слабо растворяются в них. Здесь значительно возрастает роль взаимодействия между полимером и растворителем, так как увеличение жесткости цепей снижает энтропийный фактор при смешении. [c.319]

Рис. 12. Диаграмма плавкости III типа-(неограниченное смешение)

Изменение температуры может либо увеличить, либо уменьшить растворимость веществ. Это зависит от знака теплового эффекта растворения. Вследствие эндотермичности теплоты растворения анилина в воде и воды в анилине повышение температуры приводит к сближению точек, отвечающих концентрациям насыщенных растворов, и, наконец, к полному их слиянию (точка К). Выше температуры, соответствующей точке К, называемой верхней критической температурой (Ткр°) смешения (растворения), анилин и вода неограниченно взаимно растворяются (система гомогенна). [c.37]

Задача о нестационарных тепловых процессах в неограниченном полом цилиндре со смешенными граничними условиями второго и третьего рода [c.41]

Растворение высокомолекулярных веществ принято рассматривать как процесс смешения двух жидкостей. Эта то чка зрения принимает во внимание как энергетическое взаимодействие между молекулами растворяемого вещества и растворителя, так и действие энтропийного фактора, обусловливающего равномерное распределение молекул растворенного вещества в растворе. Аналогия между растворением высокомолекулярного вещества и смешением двух жидкостей не является формальной, а отвечает самому существу явления. Так, ограниченное набухание высокомолекулярного вещества соответствует процессу ограниченного смешения, а неограниченное набухание, переходящее в растворение, — процессу неограниченного смешения. [c.438]

Двухкомпонентная система может характеризоваться одновре менно верхней и нижней критической температурой. Здесь возможны два случая 1) верхняя критическая температура выше нижней и неограниченное смешение наблюдается при соотношении компонентов, отвечающих составам, которые лежат за пределами заштрихованной области (рис. 19, в), например в системах никотин— вода, метилпиперидин — вода 2) нижняя критическая температура выше верхней и область неограниченного смешения лежит между кривыми, например в системе поливинилацетат — метиловый спирт (см. рис. 19, б). Чаще всего встречаются системы с одно верхней критической температурой. [c.79]

Если система однородна, т. е. в пределах ее не происходит каких-либо скачкообразных изменений свойств, и в то же время состоит из нескольких различных типов частиц, то она называется раствором. В широком смысле этого слова растворы могут иметь любое агрегатное состояние — газовое, жидкое или твердое. Газы могут смешиваться при не слишком высоких давлениях в любых соотношениях и независимо от их химической природы. Смешение происходит в результате свойственной всем макроскопическим системам тенденции к переходу в более хаотичное состояние. Этот вопрос подробнее рассматривается в следующей главе. Здесь отметим лишь, что так как межмолекулярные взаимодействия в газе невелики, этой тенденции ничто не противодействует, что и приводит к неограниченной смешиваемости газов. Существуют растворы и в твердом состоянии, например многие сплавы металлов, однако возможности их образования ограничены. Как нетрудно понять из предыдущего параграфа, твердый раствор может образоваться лишь, если два сорта молекул атомов или ионов могут заменять друг друга в элементарной ячейке кристалла. В дальнейшем в этом курсе речь будет идти только о жидких [c.120]

Взаимная растворимость жидкостей существенно зависит от присутствия третьего компонента, часто сильно влияющего на критическую температуру растворения. Если третий компонент растворим в обоих слоях, то взаимная растворимость жидкостей в двухслойной жидкой системе растет вплоть до полного смешения. Так, анилин с водой неограниченно смешивается при всех температурах, если в системе в достаточном количестве присутствует Lil. В том случае, когда третий компонент растворим лишь в одной, из жидкостей, образующих смесь, растворимость жидкостей друг в друге обычно уменьшается, а следовательно, критическая темпе- тура растем. Так, например, критическая температура в системе вода — фенол возрастает на 30°, если растворить в ней 3% КС1. [c.141]

На диаграмме состояния кривая растворимости отделяет область неограниченного смешения от области ограниченного смешения. При любой температуре всякая точка, лежащая вне кривой, выражает концентрацию гомогенного раствора (одну фазу). Всякая точка, лежащая внутри области, ограниченной кривой и осью абсцисс, отвечает образованию двух фаз. Концентрация ацетилцеллюлозы (см. рис. 7,3) в этих фазах при данной температуре определяется абсциссами точек пересечения кривой с прямой, проведенной параллельно оси абсцисс через ординату, соответствующую данной температуре. [c.203]

Наиболее часто встречаются системы, когда компоненты неограниченно взаимно растворимы в жидком состоянии (полное смешение). Если при этом компоненты совершенно нерастворимы друг в друге в твердом состоянии и не образуют химических соединений, то это отражается диаграммой состояния эвтектического типа (рис. 140). Как следует из законов идеальных растворов (криоскопия), добавление второго компонента понижает температуру плавления растворителя. Рассмотрим ход кристаллизации сплава, составу которого на рис. 140 соответствует фигуративная точка 1. До тех пор, пока фигуративная точка находится в области жидкой фа- [c.328]

Взаимная растворимость жидкостей тем выше, чем ближе их химическое сродство (например, принадлежность к одному гомологическому ряду). Данные о закономерностях, наблюдаемых ири смешении органических соединений, ириведены в работе Штаудингера [12]. В большинстве случаев взаимная растворимость возрастает с повышением температуры выше критической температуры смешения Т р имеет место неограниченная растворимость. На рис. 28 приведена диаграмма растворимости для смеси вода—фенол. [c.50]

Усиление взаимодействия дисперсной фазы со средой (лио-фильности) способствует самопроизвольному диспергированию. Здесь мы можем вновь отметить глубокую общность процессов диспергирования и растворения, поскольку растворение, например кристаллов, определяется соотношением энергии сольватации Wa и энергии разрушения решетки с учетом энтропии смешения. Этим же условием характеризуется, как мы видели, неограниченное растекание пленок (стр. 96), представляющее собой не что иное, как двухмерное растворение. [c.238]

Ограниченное — набухание, не переходящее в полное растворение, а останавливающееся на второй или третьей его стадии. Так набухают при комнатной температуре желатина и целлюлоза в воде. Процесс, доходящий до третьей стадии, аналогичен смешению двух низкомолекулярных жидкостей с ограниченной взаиморастворимостью (например, фенола и воды). Повышение температуры ведет к усилению растворимости ВМС и даже к полному его растворению. Таким свойством обладает, например, желатина при комнатной температуре она набухает ограниченно, а при повышенных температурах — неограниченно. [c.365]

Примечание. Эту теорему и другие подобные выводы теории рециркуляции можно приложить к процессу, осуществляемому в системе с суммарной рециркуляцией при установившемся состоянии, когда количество отводимых из системы продуктов равно количеству вводимого в нее свежего сырья. Нетрудно заметить, что в этом случае А/ = О будет соответствовать ад = 1 и в систему будет поступать строго определенное количество свежего сырья ( о)д/=о, а общая загрузка системы будет неограниченно велика. Все это приведет к отсутствию градиента концентрации и температуры в реакторе, и в этом смысле система с д = 1 или Kr — оо будет работать в условиях идеального смешения. [c.48]

При проектировании эжектора важно правильно выбрать длину камеры смешения, обеспечивающую достаточно полное выравнивание поля скорости в поперечном сеченпи потока. Расчет показывает, что при неполном смешении, когда коэффициент поля на выходе из камеры т>1 (см. 2), эффективность эжектора ухудшается при заданном давлении на выходе р4 снижается разрежение на входе в камеру, надает коэффициент эжекции и выигрыш в тяге. Если не учитывать трения о стенки, то максимальный эффект соответствует т -> 1, т. е. неограниченному увеличению длины камеры. В действительности, однако, существует конечное оптимальное значение длины камеры, так как при малой неравномерности поля скорости полезный эффект, получаемый за счет дальнейшего выравнивания, не компенсирует возрастающих гидравлических потерь. Экспериментально это определяется по наличию максимума статического давления смеси на некотором конечном расстоянии от входа в [c.564]

Решение (1.32) непригодно вне области И < ) ниже по потоку в частности, оно не удовлетворяет условию на бесконечности (второе граничное условие (1.2)), так как на оси потока (Ч з — 0) дает неограниченное возрастание концентрации с ростом у. Определяемое формулой (1.18) решение ( также непригодно вне области И ), поскольку ( (г, 0 = 0)) = О, т. е. оно также не удовлет-воряет второму граничному условию (1.2). Поэтому необходимо рассмотреть еще область смешения О (е 1) < г, < О (е ) , где, как и в радиальной [c.87]

Однако при замене нефтяных и аткилбензольных масел на растительные необходима определенная осторожность, поскольку существует возможность их смешения в резервуарах. Хотя все эти масла в большинстве случаев неограниченно смешиваемы, присадки, обладающие различной растворимостью в базовых жидкостях, могут привести к коагуляции, застудневанию и засорению масляных фильтров. Необходимо учитывать и тот факт, что на практике низкая стабильность жиров делает необходимым более частый (по сравнению с нефтяными маслами) контроль, а подчас и смену смазочного материала в условиях эксплуатации, В горячих смазываемых узлах двигателей и механизмов как с циркуляционной системой смазки, так и с потерей смазочного материала образуются ПГТ П ь-м ГГЛ /П11 п пг, >тЧГ1РМЫ1П [c.251]

Растворение aмopф ПoIx линейных полимеров напоминает процесс смешения двух жидкостей не только диффузионным характером этого процесса и близкими значениями теплот растворения, но и неограниченностью взаимного совмещения в определенном интервале температур. Для таких полимеров отсутствует пеня- [c.62]

Если исходить из представлений, используемых при вычислении идеальной энтропии смешения изодиаметрических молекул, зависящей только от числа смешивающихся молекул, то повышение молекулярного веса одного компонента должно приводить к уменьшению числа молекул этого компонента в I г системы и, следовательно, к уменьшению энтропии смешения данных весовых количеств обоих веществ. Энтальпия ( или внутренняя энергия) не должна изменяться, поскольку весовые количества смешивающихся компонентов, а следовательно, и число взаимодействующих атомных групп не изменяются. Отсюда следует, что по мере повышения молекулярного веса полимера значение энтропийного члена TAS в уравнениях (XIV, 3) и (XIV, 4) будет неограниченно уменьшаться и определяющее значение должен приобрести энергетический член АН или АН. Однако при исследовании растворения высокомолекулярных веществ с цепными молекулами было [c.439]

Рассмотрим пример построения диаграммы в координатах потенциал 1 — концентрация с, выражающей термодинамическое условие равновесия раствора и твердой фазы в двухкомпонейтной системе, в которой компоненты неограниченно растворяются друг в друге в жидком состоянии, не растворяются в твердом состоянии и химически не взаимодействуют ( 81). Графически изменение термодинамического потенциала жидкой фазы с изменением состава раствора при определенной температуре (рис. 78) представляется кривой, соединяющей точки АуВу. Так зя кривая вогнута к оси состава, так как после образования устойчивого однофазного раствора термодинамический потенциал системы должен быть меньше, чем до смешения компонентов. Значения 2 для расплавов чистого А и чистого В соответствуют точкам Ау и 1. Для твердого компонента В более устойчивого, чем его переохлажденный расплав, величина I будет соответствовать точке Вг-которая всегда лежит ниже, чем Ву. [c.211]

Если компоненты неограниченно растворимы друг в друге, то зависимость G = f(x) представляет собой кривую с минимумом (рис. 153). Выпуклость кривой к оси абсцисс обусловлена возрастанием энтропии при растворении компонентов. Энтропия смешения идеального раствора определяется выражением [см. уравнение (V111.17)] [c.338]

При взаимодействии компонентов, когда они неограниченно растворимы друг в друге, процесс смешения сопровождается уменьшением свободной энергии. Поэтому для растворов свободная энергия меньше, чем для механических смесей, и ее зависимость от состава изображается не прямой линией I, а лежащей ниже ее некоторой кривой линией II (рис. V.8). Эта кривая на всем протяжении от до является вогнутой — иначе взаимная растворимость была бы ограниченной. Действительно, если такая кривая имела бы выпуклый участок (участок кривой III между точками а и Ь на рис. V.8), то это означало бы неустойчивость одиорсдного раствора. Это можно доказать, если провести общую касательную к кривой [II, проходящую через точка а и Ь. Участок касательной между этими точками лежит ниже выпуклой части кривой ///. Таким образом, свободные энергии растворов, отвечающих кривой, больше, чем систем, ле-ж аш их на прямолинейном участке аЬ. Иначе говоря, растворы, составы которых лежат между концентрациями N g и Л/ , неустойчивы и должны распадаться на механическую смесь двух фаз, т. е. двух сопряженных растворов —один с когщентрацией а другой —iV . Такое явление распада растворов н.чзывается расслаиванием. Как упоминалось в гл. IV, оно обусловлено положительными отклонениями от законов совершенных рас- [c.92]

Растворимость в твердом состоянии в первую очередь определяется характером химической связи. Важную роль при этом играют близость кристаллохимического строения и размерный фактор — соотношение атомных радиусов взаимодействующих компонентов. В соответствии с эмпирическим правилом Руайе различие в раз.мерах атомов компонентов при образовании неограниченных твердых растворов не должно превышать Рис. 104. Изменение энтропии g 15%. Последний признак служит необходи-смешения в зависимости от сос- мым, НО не достаточным условием образования тава твердых растворов. Действительно, медь и железо [c.202]

Неограниченное набухание — это набухание, самопроизвольно переходящее в растворение. Оно аналогично неограниченному смешению жидкостей, например воды и этилового спирта илиаоды и серной кислоты. Если осторожно палить одну жидкость поверх слоя Другой, происходит их взаимное проникновение в случае воды и этилового спирта молекулы последнего проникают в фазу [c.316]

Температура. Изменение температуры по-разному влияет на растворение полимероп. Для большинства полимеров растворимость с иовышением температуры увеличивается ограниченно набухающие линейные полимеры при нагревании неограниченно смешиваются с низкомолекулярпой жидкостью. Однако известны и системы с нижней критической температурой смешения. [c.325]

Кривая взаимного смешения отделяет область неограниченного смешения от области ограниченного смешения. При любой температуре всякая точка, лежащая над кривой (например, точка Л или В), соответствует концентрации гомогенного раствора, Точки, лежащие в области под кривой (например, точка С), соответствуют двухфазной системе. Концентрации полимера и растворителя в этих фазах при заданной температуре определяются абсциссами точек, полученных пересеченйЧм кривой смешения прямой ли15ией, проведенной параллельно оси абсцисс через ординату, соответствующую данной температуре, [c.327]

В Трехкомпонентных системах размер области неограниченного смешения зависит от природы компонентов. Так, если взяты две жидкости, в одной из которых полимер набухает неограниченно, а в другой ограниченно, то область не-ограниченного смешения велика рис. 141,а). Если в одной жидкости полимер набухает неограниченно, а с другой совсел не взаимодействует, то область неограниченного смешения мала рис. 141,6). Эта область еще меньше, если в одной жидкости полимер набухает ограниченно, а с другой совсем ие взаимодействует рис. 141,в). Когда взяты две жидкости, и в обеих полимер ограниченно набухает, возможны два случая, представленные на рис, 142. [c.330]

Особенно интересен случай, показанный на рис. 142,6, свидетельствующий о том, что при добавлении я-пропиллаурата к полистиролу, набухающему в ацетоне, образуется гомогенный раствор с широкой областью неограниченного смешения. Однако введение Оольших количеств я-пропиллаурата снова приводит к расслоению системы. Следовательно, существует такая область [c.330]