Фазовые диаграммы полимеров

Рис, 4,6, Фазовая диаграмма полимера в низкомолекулярном растворителе. [c.124]

В отличие от низкомолекулярных Р., фазовое разделение в Р. полимеров происходит с образованием сильно набухшего осадка, в к-ром гораздо больше растворителя, чем полимера. Фазовые диаграммы полимеров резко асимметричны, критич. точкам соответствуют относительно низкие концентрации Р. [c.144]

Фазовые диаграммы полимер — полимер [c.62]

Возникновение пористой структуры может происходить в растворе полимера в процессе его фазового разделения. В зависимости от особенностей фазовых диаграмм полимер — растворитель используют нагревание или охлаждение раствора, а также добавление к нему осадителя. Определяющее влияние на формирование пористой структуры оказывает скорость фазового разделения. Другой метод получения пористого полимера из раствора заключается в его замораживании с последующей низкотемпературной сублимацией растворителя. [c.154]

На рис. 1.5, а приведена фазовая диаграмма полимер— растворитель, которая демонстрирует наиболее простой пример образования студня охлаждением гомогенного раствора полимера с исходной концентрацией Хо от температуры То до температуры Гь При переходе системы в область нестабильного состояния (ниже критической температуры Гкр) происходит распад на две фазы. При температуре Т[ содержание полимера в первой фазе равно х (фаза с малым, хотя и конечным, содержанием полимера), а во второй фазе —(фаза с высоким содержанием полимера). [c.26]

Рис. 2.3. Фазовые диаграммы состояния растворов полимеров состав - температура

Температура осаждения данного полимера в данном растворителе как функция объемной доли растворенного вещества может быть представлена фазовыми диаграммами (рис. 2.3). [c.91]

Фазовая диаграмма для полимеров различной жесткости приведена на рис. 3.15. [c.152]

Характер влияния температуры на состояние однофазного раствора смеси полимеров определяется видом фазовой диаграммы (рис.2.3), который зависит от природы смешиваемых полимеров и растворителя. [c.78]

Растворы высокомолекулярных соединений — равновесные системы. Диаграммы полимер — растворитель подобны фазовым диаграммам жидкости с двумя критическими температурами смешения. Критическая температура для пары полимер — растворитель зависит от молекулярной массы полимера, причем верхняя критическая температура повышается по мере ее роста.. [c.210]

На рис. III. 2 приведена типичная зависимость степени набухания от времени. Максимальная или равновесная степень набухания определяется природой полимера и растворителя (сродством между ними) и густотой пространственной сетки полимера (при ее наличии). По значению равновесного набухания можно оценить густоту пространственной сетки. Процесс растворения может прекратиться на стадии ограниченного набухания и в случае линейных полимеров, если состав системы и условия соответствуют какой-либо точке на фазовой диаграмме, лежащей в области расслаивания, [c.82]

Цель работы Получение фазовых диаграмм для нескольких фракций полистирола в циклогексане и определение 0-температуры раствора полимера. [c.108]

На основании полученных данных строят для всех фракций полимера фазовые диаграммы, откладывая по оси ординат Т ф. р, а по оси абсцисс — концентрацию раствора С. Отмечают критические [c.109]

Рис, 2.2. Фазовая диаграмма для системы полимер — растворитель. [c.39]

Соотношение длительности этих стадий определяется физическим и фазовым состояниями полимера при разрушении. На рис. 5.36 приведена диаграмма прочностных состояний аморфного полимера, в различных физических состояниях [c.328]

Новый усовершенствованный инструментарий и приборы для аналитических исследований полимеров в ближайшем будущем дадут возможность определения фазовых диаграмм полимерных смесей и сплавов, фазового разделения и кинетики многократного растворения синтетических материалов, исследования смесей с кристаллическими полимерами, сравнительной оценки кинетики фазового разделения и кристаллизации матрицы [7]. [c.582]

Основные термодинамические соотношения, которые нам понадобятся, читатель найдет в Приложении I, здесь же изложим суть метода анализа переходов между различными состояниями полимера с помощью фазовых диаграмм. Этот метод мы будем неоднократно использовать. [c.23]

Рассмотрим теперь подробнее специфику применения термодинамики к полимерным системам. При рассмотрении кристаллизации аморфного полимера мы использовали обычное утверждение, что при каждой температуре реализуется состояние с наименьшей энергией Гиббса. Это положение даже для низкомолекулярных веществ не бесспорно. Как хорошо известно, при переходе жидкость — газ выше точки кипения может существовать перегретая жидкость, а ниже точки росы — переохлажденный газ (пар). На рис. 5 эта ситуация иллюстрирована с помощью фазовой диаграммы. [c.26]

Рис. III. 6. Фазовая диаграмма Гиббса для реальных кристалло-аморфных полимеров

Фазовые диаграммы системы ПВА — метанол для спин — меченого и немеченого полимеров, определенные по точкам помутнения, совпадают с фазовыми диаграммами, определенными по спектрам ЭПР спиновых меток и зондов. Локальная подвижность как зондов, так и меток, мало меняется до концентраций полимера 15—20 % (масс.), а при больших Тс резко возрастает. Этот эффект объясняют влиянием флуктуационной сетки зацеплений. Заметим, что по вязкости образование сетки зацеплений наблюдается при меньших концентрациях, чем по спектрам ЭПР, отражающим локальную подвижность радикалов. [c.292]

Возможны ситуации, когда сумма косвенных доказательств, полученная комбинацией нескольких косвенных методов, оказывается значительно информативнее прямых экспериментов-В такой системе опытов интерпретация основывается на некоторой сумме разумных априорных предположений, а достоверность интерпретации определяется одинаковостью выводов, полученных при использовании разных комбинаций косвенных методов и невозможностью альтернативной интерпретации. Для иллюстрации такой ситуации мы приведем в конце главы пример применения термомеханического метода (который никак не отнесешь к прямым структурным) для построения фазовой диаграммы кристаллизующегося ориентированного полимера. [c.318]

Рис. XV. 1. Фазовая диаграмма полимерной системы, могущей существовать в изотропном (Из), нематическом (Н), смектическом (См) и кристаллическом (Кр) состояниях (а) и схемы этих состояний (6) для иизкомолекулярных жидких кристаллов эти схемы обычно изображают в аксонометрической проекции, но существенно отличалась бы только схема Из впервые для описания мезоморфных состояний жесткоцепных полимеров такую схему использовал Ди Марцио 1244) разумеется, на его схеме Из получалось просто путем увеличения беспорядка в Н

Обратимся теперь к гибкоцепному атактическому полимеру, типа ПММА. Фазовая диаграмма для него показана на рис. XVI. 11. В нормальных условиях имеется лишь одна фазовая линия, соответствующая изотропному состоянию. При растяжении опять возникает вынужденно-нематическая фаза, но ее уже не удается фиксировать, так как она не кристаллизуется и содержит запас избыточной энергии АЯ. Сбросить эту энергию в условиях описанных опытов не было возможным. Поэтому развивающиеся внутренние напряжения, если не дать им возможности релаксировать, взрывают волокно. При очень высоких степенях полимеризации суммирование межцепных 384 [c.384]

В области разбавленных растворов фазовая диаграмма полимер->1Х систем представляет особый интерес, поскольку, как было пока-шо в разд. 8.5.4, температура растворения не зависит от концентрат ш. Кроме того, как следует из разд. 7.2.2, кристаллы, находящиеся контакте с разбавленными растворами, часто лишь незначительно вершенствуются перед растворением (см. также разд. 9.3.1), В язи с этим рекристаллизация остается единственным фактором, епятствующим проведению плавления с нулевым производством тропии. Так, Весслинг и др. [247] проанализировали зависимость мпературы растворения поливинилиденхлорида в растворителях с зличной растворяющей способностью от температуры кристаллиза-и. Авторы установили, что при использовании плохих растворителей мпература растворения остается постоянной в широком интервале [c.321]

Влияние тем пературы па полноту растворения полимеров зависит от вида фазовой диаграммы полимер — растворитель. Бели для систем с верхней критической температурой растворения повышение температуры всегда способствует растворению, то для систем с нижней критической температурой раст1ворения повышение температуры может затруднить растворение. [c.51]

При сополимеризации или совместной поликонденсации мономеров, образующих при гомополимеризации полимеры В1.1-сокой степени кристалличности, удается, изменяя соотно-шенйе мономеров, в широком интервале регулировать не только степень кристалличности сополимера, но и температуру плавления кристаллитов. На рис. 130 приведена фазовая диаграмма сополимера с различным [c.511]

Для систем полимер — растворитель известны фазовые диаграммы различных видбв (рис. 1П. 1). Поскольку размеры молекул полимера значительно превышают размеры молекул раство- [c.80]

Например, для процесса последовательного вытеснения нефти оторочками ПАВ и полимера, рассмотренного ранее, точные решения задач вытеснения могут быть получены при учете влияния минерализации пластовых вод на свойства закачиваемых химреагентов [26, 561. разбухания порового скелета [48], взаимовлияния ПАВ и полимера на сорбцию и растворение [58], наличия растворителей в оторочках [44] и влияния химреагентов на фазовую диаграмму, неизотермичность, необратимость сорбции и др. Решение задачи вытеснения имеет вид, аналогичный (145)-(169). Нефтеотдача рассчитьтается аналогично (170), (171). [c.216]

Совместимость свойства. Ко шлекс физ.-мех. св-в С.н. определяется прежде всего тем, совместимы (т.е. взаимно р-римы) или несовместимы смешиваемые полимеры. Взаимная р-римость олигомеров резко уменьшается с увеличением мол. массы и для полимеров составляет доли процента или неск. процентов. Причины преобладающей взаимной нерастворимости полимеров заключаются в следующем при смешении большинства пар полимеров изменение энтальпии мало и положительно (эндотермич. смешение) изменение энтропии также невелико, а могда и отрицательно, в то время как при смешении низкомол. в-в энтропия существешо возрастает. Поэтому самопроизвольное взашьшое растворение подавляющего большинства полимеров невозможно, т.е. полимеры, как правило, несовместимы (по термодинамич. причинам). Фазовые диаграммы С. п. могут иметь либо верхнюю, либо нижнюю критич. т-ру смешения, однако взаимная р-римость полимеров обычно мало зависит от т-ры, т. к. ветви бинодали практически параллельны оси ординат (см., напр., рис.). [c.370]

На фазовой диаграмме раствора полимера имеются две области ограниченной смещиваемости область ниже ВКТР, связанная с тета-температурой, и область выше НКТР. [c.45]

Рис. 2.6. Фазовая диаграмма для системы полимер — растворитель для случая ВКТР < НКТР (например, полистирол — циклогексанон).

Более детально растворы полимеров характеризуют диаграммами сосуществования, изображаемыми обычно в координатах Т — с (с — концентрация, обычно измеряемая в об. долях и обозначаемая фг) или — с. Разные типы диаграмм сосуществования, или фазовых диаграмм, в координатах 7 — ф2 показаны на рис. IV. 1. По аналогии с набором вандерваальсо-вых кривых, анализ энергий О позволяет строго вывести уравнения бинодали и спинодали [65]. Бинодаль определяет границу устойчивости однофазной системы спинодаль—границу полной ее неустойчивости. [c.113]

Несмотря на наличие сетки, гели полимеров представляют собой типичные двухкомпонентные системы, и их фазовые диаграммы а priori не должны сильно отличаться от обычных диаграмм полимер—-растворитель, но должны содержать особенности, характеризующие образование сетки. Такая диаграмма приведена на рис. IV. 9. Одно из характерных отличий этой диаграммы от ранее рассмотренных—наличие линии перехода (который, повторяем, с большой вероятностью может быть фазовым) золь — гель. В плане молекулярной физики даже важнее, что обычная температура Т заменена собственной , или эффективной (как называет ее Де Женн) температурой Гэфф, или Гэкв. [c.128]

Появление критической точки на фазовой диаграмме для перехода кристалл — расплав, на первый взгляд, само по себе удивительно, так как в простых системах ее быть не должно [39]. Искать аналогию с переходом жидкость — газ на том основании, что при растяжении гибкоцепных полимеров напряжение играет роль давления, а длина — объема, в данном случае тоже лишено физического смысла, так как, даже с учетом перемены знака, при развитии аналогии растяжения каучука сжатию газа, мы все равно не смогли бы построить подобие вандерваальсовых кривых. [c.328]

Считается, что первые серьезные работы, касающиеся полимерных жидких кристаллов, были сделаны Флори мы на них уже ссылались, и никто не оспаривает его приоритета в этой области. Особенно замечательно то, что он описал фазовую диаграмму абсолютно жесткоцепного полимера, способного образовать нематическую фазу, в 1956 г., примерно за 15 лет до того, как такая диаграмма была впервые получена на опыте. Как уже упоминалось, в расчетах Флори фигурировал критериальный параметр f, по поводу абсолютной величины критического значения которого впоследствии возникли сомнения. Менее замеченной осталась выдающаяся, на наш взгляд, работа Ди Марцио [244], который пользовался при описании полимерных мезофаз О, Г-диаграммами Гиббса, в удобстве которых мы уже не раз могли убедиться. [c.351]

В гл. I мы уже писали о некоторых несообразностях, к которым приводит заключение о критическом значении /о = Г = 0. 3. В настояшее время можно считать достаточно твердо установленным, что полужесткоцепные полимеры начинают проявлять способность к образованию мезофазы, если критическое осевое отношение порядка 6—10 реализуется в пределах одного сегмента или персистентной длины. Систему можно при этом моделировать свободносочлененными жесткими стержнями и, как показала Бирштейн [247], в результате рассмотрения статистических сумм и свободных энергий, по аналогии с рис. XIV. 4, можно установить вероятность упорядочения сегментов макромолекул и образования нематической фазы. Если приведенные выше соображения по поводу искажений фазовой диаграммы типа изображенной на рис. XV. 2 с температурой верны, то, в отличие от нормальной фазовой диаграммы, в таких системах коридор может сдвигаться вправо по шкале с ростом М, ибо распрямление должно происходить при более высоких концентрациях. [c.358]

Ограниченная растворимость некоторых полиэтиленгликолей воде обусловлена существованием еще одной критической температуры в области высоких концентраций [134]. Очевидно, полимер ьшадает в виде кристаллической фазы. Существование этой ветви фазовой диаграммы у высокомолекулярных полимеров не установлено. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология