Реакции формилирования

Реакция Раймера — Тимана. К описанным выше реакциям примыкает еще одна реакция формилирования — взаимодействие фенолов с хлороформом в щелочной среде [c.395]

Предложите механизм реакции формилирования пиррола по Вильсмейеру (табл. 6.1), показывающий интермедиаты процесса. [c.291]

Другие реакции формилирования. [c.363]

В последней из приведенных реакций формилирования при применении в качестве конденсирующего агента этилата натрия в пиридине был получен превосходный выход, в то время как ацилирование этилформиатом дли изоамилформиатом в присутствии этилата натрия в эфире или натрия в бензоле или дио-ксане результатов не дало. При формилировании в присутствии грет-бутилата калия происходит альдольная конденсация продуктов формилирования с исходными кетонами [39а]. [c.117]

Другие реакции формилирования ароматических соединений [c.412]

ГАТТЕРМАНА-КОХА РЕАКЦИЯ, формилирование ароматич. соед. действием на них смеси СО и НС1, напр. [c.504]

Предложен хороший метод разделения двух образующихся кетонов при помощи реакции формилирования смеси (пример 6.6). [c.172]

Реакции формилирования с помощью окиси углерода и хлористого водорода можно объяснить подобным же образом через образование активной формы в результате связывания протона (VI) л) [c.221]

Реакция формилирования изопропилбеизола дает достаточно удовлетворительные результаты при давлении 35 ат [10]. В случае проведения реакции с бензолом обычно употребляют давление до 70 ат, хотя возможно применение и более низкого давления (до 21 ат) без существенного изменения результата. При [c.276]

ДАФФА РЕАКЦИЯ, формилирование фенолов в орто-положение и диалкиланилинов в паря-положение нагреванием с уротропином и НаВОз в глицерине с послед, кислотным гидролизом [c.146]

Реакция. Формилирование Ютг-ароматической системы дихлорметил-н-бутиловым эфиром в присутствии хлорида олова(1У) (электрофильное замещение в небензоидной ароматической системе). [c.334]

Реакцию формилирования обычно проводят следующим образом. Через смесь углеводорода, хлористого алюминия и однохлористой меди в течение нескольких, часов пропускают сухой хлористый водород и окись углерода. При реакции необходимо энергично перемешивать реакционную смесь, чтобы по возможности увеличить поверхность соприкосновения фаз. Температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 35—40°. По окончании реакции смесь выливают на лед для разложения хлористого алюминия, затем отгоняют альдегид с водяным паром. [c.298]

При изучении реакции формилирования диметилформамидом показано различие в направлении реакции в зависимости от характера заместителя в С-5 положении цикла. [c.15]

Формилирование ]]. Новый вариант реакции формилирования по Вильсмейеру включает взаимодействие Т. с диметилформамидом в присутствии подходящим образом замещенного субстрата. Предполагается, что формилирующий реагент имеет структуру (1) [c.284]

Даффа реакция — формилирование фенолов в орто-положение нагреванием с уротропином (гексаметилентетрамином) в глицерине с последующим кислотным гидролизом промежуточного имина [c.87]

РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ СИНТЕЗА ПРОИЗВОДНЫХ ФУРАНА НА ОСНОВЕ РЕАКЦИИ ФОРМИЛИРОВАНИЯ, АЦЕТИЛИРОВАНИЯ [c.154]

ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ ФОРМИЛИРОВАНИЯ 2,4-ДИ-грег-БУТИЛФЕНОЛА [c.87]

Получение функцнональнозамсщенных комплексов (циклобутадиен)железа, например (317), основано на легкости электрофильного замещения в комплексе (316), который гладко вступает в реакции формилирования, ацилирования, хлорметили-рования и металлирования (см., например, схему 728). [c.433]

Превращение циклогексана в 2-метилциклогексанон тоже является реакцией формилирования, катализируемой AI I3 и сопровождающейся альдегидной перегруппировкой 16] [c.193]

Некоторые ароматические соединения вступают в реакцию формилирования при действии смеси СО и НС1 в присутствии AI I3 и u l [267]. Применение этой реакции, известной под названием реакции Гаттермана — Коха [268], в значительной [c.360]

Часто остаток муравьиной кислоты вводят в другие органические соединения, осуществляя реакцию формилировання. Так, на- [c.200]

ИЗ ФЕНОЛОВ И ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ОРТОМУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ С ПОСЛЕДУЮЩИМ ГИДРОЛИЗОМ (РЕАКЦИЯ ФОРМИЛИРОВАНИЯ [c.51]

Реакция формилирования была распространена на алифатические и алициклические углеводороды [20]. Циклогексан при формилировании под давлением образует 2-метилцйклогексано1г. Алифатические углеводороды превращаются в кетоны. Обсуждение этих реакций, получивших большое практическое значение, выходит, однако, за рамки этого обзора. [c.274]

Температура. При проведении реакции формилирования под давлением достаточна температура 25—30° flO ], хотя в некоторых случаях ее поднимают до 50—60° [8, 14]. Более высокие температуры при том же количестве катализатора отражаются неблагоприятно на выходе бензальдегида из бензола, если реакцию вести сверх оптималыгш продолжительности [22] в этом случае обычно си.льно во.зрастает количество смол, содержащих производные ат1трацена н трифенилметана [24]. Формилирование при нормальном давлении проводился, как правило, при температурах порядка 35—40". [c.277]

ДАФФА РЕАКЦИЯ, формилирование фенолов в орто-ао-ложение нагреванием с уротропином (гексаметилентетрами-ном) и Н3ВО3 с послед кислотным гидролизом образовавшегося ароматич имина [c.5]

Активное метиленовое звено позволяет осуществить в ряд> 1,5-дизамещенных ЗН-пиррол-2-онов реакцию формилирования по Вильсмайеру-Хааку под действием комплекса димегилфорамида и хлорокиси фосфора при температуре минус 20-30 С. Авторами выделен продукт аминометилирования - диметиламинометиленпиррол-2-он, далее, на основе этого соединения, возможно образование либо продуктов переаминирования, либо получение формилпроизводных пиррол ОВ [186, 187]. [c.22]

Удобный общий метод синтеза производных Р-кетоальдегидов— i-кетсацеталей — разработан на основе реакций легкодоступных -хлорвинил-кетонов. Преимуществом этого метода является исключение образования изомеров, которое неизбежно в случае использования реакции формилирования [А. Н. Несмеянов, Н. К. Кочетков, М. И. Рыбинская, Изв. АН СССР ОХН, 1951, 395]. —Прим. перев. [c.139]

Не менее интересной реакцией, открывающей новые возможности для синтезов в ряду фурана, является реакция формилирования. Она приобретает еще большее значение [c.154]

Описан синтез триметил-п-гидрохинона из п-ксилола через ряд производных, получаемь7Х в результате реакций формилирования, нитрования, восстановления, окисления и др. [197]. [c.283]

Впервые реакцию формилирования в гетероциклическом ряду осуществили Книг и Норд [37], использовав в качестве формилирующего агента метилформанилид и хлорокись фосфора. По указанию Вестона [38], для этой цели возможно применение и этилформанилида. В 1948 году был запаг теитован диметилформамид как эффективный формилирую-щий агент, использованный автором для формилирования ароматических третичных аминов [39]. [c.155]

Индолы лищь немногим менее активны в реакциях электрофильного замещения по сравнению с пирролами, и такие реакции проходят по р-положению гетероциклического фрагмента. Скорости ацетилирования в условиях реакции Вильсмейера (N,N-димeтилaцeтaмнa — фосген) индола и пиррола соотносятся как 1 3 [24]. В противоположность пирролу, для индола наблюдается очень высокая региоселективность при реакциях электрофильного замещения так, при ацетилировании в условиях реакции Вильсмейера соотношение скоростей атаки по р- и а-положениям равно 2600 1. Индол вступает в реакции с электрофилами по р-положению в 5-10 раз быстрее, чем бензол [25]. Иллюстрацией различия в реакционной способности индола и фурана может служить приведенная ниже [26] реакция формилирования. [c.38]

Для синтеза б-формил-2,3-полиметилен-3,4-дигидрохиназолонов-4 изучена реакция формилирования XI по Вильсмейеру—Хааку. Формилирование ароматических и гетероциклических соединений протекает с замещением одного из атомов водорода ароматического кольца формильной группой [15, 16]. Имеются данные по формилированию боковой цепи конденсированных лактамов [17]. [c.73]

Протонный обмен в 2-хинолоне, катализируемый сильными кислотами, проходит быстрее по положениям 6 и 8, а в случае 1-изохинолона — по положению 4 [59]. Такой порядок реакционной способности наблюдается и в различных реакциях электрофильного замещения, например, в реакциях формилирования [60]. [c.176]

Вильсмайера реакция (формилирование по Вильсмайеру) — введение формильной фуппы в ароматические и гетероциклические соединения действием Ы,М-дизамещенных формамидов и PO I3 [c.59]

Пентаметилен-3,4-дигидрохиназолон-4(Х/в) не вступает в реакцию формилирования. [c.73]

Особенно важной в химии пиррола можно назвать реакцию формилирования, так как пиррол-2-кар6оксальдегиды используются в синтезах порфирина. Для введения формальной группы широкое [c.236]

Получ. алиф. А. (в т. ч. непредельные) — дегидрированием спиртов, окислением олефинов, гидратацией ацетилена (Кучерова реакция), А. Сз—Си — оксосинтезом аром. А.— окислением метилбензолов, омылением бензальгалсн ени-дов, восстановлением хлорангидридов к-т (Розенмунда реакция), гидролизом четвертичных солей уротропина (см. Соммле реакции), формилированием (Гаттермана — Коха синтез). Нек-рые А. выделяют из растит, сырья. Примен. в синтезе полимеров (напр., полиформальдегида, поливинил-ацеталей, феноло-, меламино- и мочевино-альдегидных смол), карбоновых к-т, аминов, спиртов, диолов в произ-ве пестицидов, ВВ, лек. и душистых в-в, красителей некфые А.— пестициды, душистые в-ва. См., напр.., Акролеин, Аце-тальдегид, Бензальдегид, н-Масляный альдегид. Формальдегид, фурфурол, Хлораль. [c.27]

Чтобы выяснить, оказывает ли mpem-бутилмеркаптогруппа экранирующее влияние на соседнее место в тиофеновом ядре, мы решили изучить реакцию формилирования сульфида (XV). Как было показано Я- Л. Голь-дфарбом и др. I8],. алкил-(5-алкил-2-тиенил)сульфиды (алкил— Hs, iHg) при взаимодействии с замещенными формамидами и хлорокисью фосфора образуют с хорошими выходами 2-алкилмеркапто-5-алкил-3-тиофенальдегиды. В данном случае можно было ожидать, что при наличии сильного экранирующего эффекта уменьшится выход соответствующего альдегида, либо произойдет изменение ориентации, и альдегидная группа войдет в Р-положение, соседнее с метильной группой. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология