Нитрозосоединения реакционная способность

Следует тем не менее подчеркнуть, что такой путь достаточно редок. Дело в трудной доступности нитрозосоединений, их большой реакционной способности и неустойчивости. В большинстве случаев для связей С = Ы правильным будет расчленение по схеме (6.11). Мы еще вернемся к рассмотрению этих и аналогичных им реакций в главе, посвященной окислению (разд. 9.2.3). [c.141]

Можно предположить, что взаимодействие нитрозосоединения с арилгидроксиламином, катализируемое щелочью, является той основной реакцией, в результате которой в растворе может происходить образование азоксисоединения. Однако Лукашевичем [33] была показана возможность образования азоксисоединения при взаимодействии исходного нитросоединения с арилгидроксиламином. Обе эти реакции обусловливают накопление в щелочном растворе азоксисоединения. Само по себе азоксисоединение обладает достаточной реакционной способностью. [c.267]

Гидразосоединение в силу высокой реакционной способности реагирует либо с непрореагировавшим нитросоединением, либо с промежуточно образующимся нитрозосоединением [c.267]

Некоторые молекулы обладают исключительно высокой реакционной способностью по отношению к свободным радикалам. Общеизвестным примером являются нитрозосоединения. В частности, нитрозо-ярея-бу-тан широко используется в качестве ловушки для свободных радикалов, так как образует с ними стабильный свободный радикал, который может быть легко идентифицирован с помощью ЭПР-спектроскопии [24]. [c.74]

Тот факт, что образующиеся радикалы стабильны, позволяет использовать нитрозосоединения в качестве спиновых ловушек. Поскольку константы скорости реакций алкильных, бензильных и ароматических радикалов R с нитрозосоединениями (схема 163) изменяются в пределах от 1,3 10 до 1,5 10 л/(моль- с) при 290—310 К [269], они значительно превышают значения констант скорости взаимодействия R с алифатическими и ароматическими углеводородами А =10 -Ю" л/(моль - с). Анализ спектров ЭПР пойманных нитрозосоединениями радикалов позволяет изучать их строение и реакционную способность, устанавливать механизм реакций. Поскольку этот метод нашел применение в химии, биологии и медицине, а исследования проводят в газовой, жидкой и твердой фазах, требуются различные по строению и свойствам ароматические нитрозосоединения. [c.159]

Особого упоминания заслуживает реакционная способность метильных групп в а- и -положениях. Она выражается в том, что атомы водорода этих групп, подобно атомам водорода метиленовой группы ацетоуксусного эфира, реагируют с альдегидами и нитрозосоединениями. Метильная группа, находящаяся в р-положении, этим свойством не обладает [c.1018]

Влияние условий процесса восстановления на его результаты объясняется многостадийностью процесса. Образующийся в ходе восстановления арилгидроксиламин является весьма реакционноспособным соединением, способным взаимодействовать не только с восстанавливающим агентом, но и с присутствующим в реакционной массе нитрозосоединением. Конечный результат реакции зависит от того, с каким из этих соединений взаимодействие протекает быстрее. Так, при восстановлении нитросоединений железом в присутствии растворов электролитов или в кислой среде восстановление арилгидроксиламина идет с большей скоростью, чем его взаимодействие с нитрозосоединением. Поэтому основным продуктом реакции является амин. При использовании же цинка в щелочной среде скорость восстановления арилгидроксиламина до амина значительно меньше, чем скорость его реакции с нитрозо соединением, поэтому последняя реакция и является преобладающей [c.95]

С-нитрозирование ароматических систем проходит эффективно обычно только с нуклеофильными субстратами, такими как фенолы и третичные амины [56] из первичных аминов образуются ди-азониевые соли, а из вторичных аминов — N-нитрозосоединения. N-Нитрозосоединения можно изомеризовать в С-нитрозосоединения с помощью перегруппировки Фишера — Хеппа (см. гл. 7). Некоторые первичные и вторичные ариламины можно нитрозировать по углероду непосредственно действием нитрозилсерной кислоты в концентрированной серной кислоте. В арен, реакционная способность которого обычно слишком мала для прямого нитрозирования, нитрозогруппу можно ввести с помощью нитрозодестаннилирова-ния (уравнение 111). Этот метод основан на том, что триметил- [c.365]

К настоящему времени изучена реакционная способность ряда спиновых ловушек по отношению к короткоживущим радикалам различного типа. В табл. 2, 3, как упоминалось выше, представлены некоторые обобщенные данные по константам скоростей захвата короткоживущих радикалов нитрозосоединениями и ни-трОнами. Там же представлены данные по энергиям ОЭМО радикалов. Как видно, с увеличением энергий ОЭМО радикалов константы скоростей реакций захвата уменьшаются как в случае нитронов, так и в случае нитрозосоединений (сравнивается реакционная способность ряда радикалов по отношению к одной и той же спиновой ловушке). Это указывает на то, что определяющим взаимодействием в реакциях присоединения радикалов к нитронам и нитрозосоединениям является взаимодействие ОЭМО радикалов с ВЗМО ловушек (см. рис. 1). [c.156]

Вследствие малой реакционной способности моноамина к ортозамещениям нитрозосоединениями этот метод не имеет практического значения. [c.76]

Нитрозосоединения. Большое значение реакций циклоприсоединения с участием нитрозосоединений в синтетической химии гетероциклов связано главным образом с двумя причинами. Во-первых, нитрозосоединения обладают высокой реакционной способностью, даже нитрозобензол легко вступает в реакцию Дильса — Альдера. Нитрозокарбонильные соединения, генерируемые in situ, относятся к наиболее реакционноспособным из всех известных диенофилов. Примеры реакций циклоприсоединения такого типа приведены в табл. 4.21 (пример 8) и на рис. 5.22. Во-вторых, циклоаддукты, содержащие слабую связь N—О, легко раскрываются при восстановлении, и образующиеся при этом соединения могут служить предшественниками других гетероциклических систем. В качестве иллюстрации на рис. 4.38, а приведен синтез пирролидин-З-она. Циклоаддукты, образующиеся из а-хлоронитрозосоединений, таких, как [c.136]

Как и большинство других производных солей хинолизиниев, метильные производные чаще получают прямым синтезом, чем реакциями замещения (см. раздел 16.6.2.1). Изомеры, содержащие метильную группу в положениях 2, 4, 6 или 8 (т. е. в а- или -положениях к атому азота), по реакционной способности сходны с 2- и 4-метилпиридинами они легко депротонируются и образуют продукты конденсации с альдегидами и ароматическими нитрозосоединениями. Иодид 2-метилхинолизиния с /г-диметил-аминобензальдегидом дает иодид 2-(л-диметиламиностирил) хинолизиния (52) схема (18) . [c.296]

Существенное влияние на реакционную способность алифатических нитросоединений оказывает наличие заместителей в а-п о л о ж е н и и по отношению к нитрогруппе. Некоторые электроноакцепторные заместители, например эфирные и сульфамидные группы [11], увеличивают подвижность атома водорода в а-положе-нии, благодаря чему перегруппировка.промежуточного нитрозосоединения в оксим становится настолько быстрой, что в результате восстановления образуются только амины. Так, а-нитро-р-индолил-пропионат на ртутном катоде восстанавливается с потреблением шести электронов до соответствующего амина [c.148]

Как уже отмечалось ранее, промежуточную стадию образования нитрозосоединения при восстановлении ароматических соединений удается доказать благодаря высокой реакционной способности нит-розогруппы. Если в молекуле Исходного нитросоединения имеется в пространственной близости функциональная группа, способная реагировать с нитрозогруппой, то при электровосстановлении таких соединений обычно происходит внутренняя конденсация с образованием гетероцикла. К таким функциональным группам относятся К—N5 С—О, СООН, СН8, активированная С=С=связь, М(СНд)а, МНСОСНд и некоторые другие. [c.168]

Интересна способность некоторых первичных аминов реагировать с азотистой кислотой в среде концентрированной серной кислоты (а также с нитрозилсерной кислотой), не диазотируясь, но образуя п-нитрозосоединения. Речь идет об аминах, которые при наличии свободного пара-положения к КНг-группе содержат в орто- й мета-положениях алкильные группы (или алкокси-, а также окси-грушш). Такую же реакционность проявляют амины, у которых в орто - и [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология