Пирролидин синтезы

Пирролидина синтез М-26, Р-14в Полуацетали циклические из лактонов [c.682]

При добавлении пирролидина быстро начинается экзотермическая реакция. Охлаждение необходимо для того, чтобы реакция протекала не слишком быстро. Авторы синтеза указывают, что вместо пирролидина можно применять пиперидин. [c.53]

Каталитическое превращение, по Юрьеву, в гетероциклических соединениях может применяться для синтеза Ы-замещенных пирро-лов, Ы- и ес-замещенных пирролидинов [c.511]

Уксусная кислота также вовлечена в биохимические циклы синтеза алкалоидов. Например, первоначальной стадией биосинтеза алкалоида тропи-на, встречающегося в природе в виде различных сложных эфиров, служит взаимодействие а-аминокислоты орнитина и уксусной кислоты. При этом наиболее вероятным является промежуточное образование производного пирролидина, называемого гигрином. [c.464]

Этот метод синтеза подробно описан в работе [32]. Енамины (а,Р-ненасыщенные амины) получают реакцией вторичного амина с альдегидом"или кетоном в присутствии водоотнимающих агентов, например безводного карбоната калия или /г-толуолсульфокислоты [33]. Однако наилучшие выходы М-пирролидиленаминов некоторых стероидных кетонов можно получ ить азеотропной перегонкой с бензолом [34]. Для этой цели обычно применяют такие амины, как пирролидин, морфолин или пиперидин. Эта методика подходит для получения кетонов, за исключением некоторых монозамещенных ацетонов, а также некоторых весьма малореакционноспособных кетонов для альдегидов она менее пригодна (гл. 10 Альдегиды , разд. Е. 4). [c.178]

Синтез производных пиррола 94 5 3 2 1 Производные пирролидина в качестве ноотроп- [c.4]

Арилсульфониламинобутены-З являются весьма реакционноспособными соединениями и могут служить исходными продуктами для синтеза производных пирролидина, пирролина и других веществ [1]. [c.145]

Использование сульфона 10 для синтеза ( )-ЭБ описано в работах [27, 28]. Циклоприсоединение по схеме [3+2] удалось провести с использованием илида 20, образующегося из М-бензил-2,5-бмс-триметилсилил-пирролидина [29, 30]. Присоединение диполя 20 к 6-хлор-З-пиридилакрилату приводит к эфиру 21. Далее следуют стадии декарбоксилирования и изомеризации эндо-изомера 16 в ( )-ЭБ. [c.423]

Сравнение реакционной способности вторичных аминов - пирролидина, морфолина и пиперидина - выявило высокую активность первого в реакции раскрытия лактонного цикла (табл. 1). Полученные амиды 25-27 использовали для дальнейших превращений, синтеза (+)-(3-циперона и изучения их пестицидной активности. [c.11]

Учитывая богатую сырьевую базу для производства фурфурола, в сборник включены синтезы гетероциклов, основанные на его превращениях. Получаемые на основе фурфурола пирролидоны, пирролидины, изоиндолы, различные спироци-кланы и другие соединения интересны в плане создания физиологически активных препаратов. [c.3]

Методы синтеза тиопиранов, солей тиапирилия, тиациклогексанов, пирролидинов, пирролидонов, изоиндолов, спироци-клических систем и других гетероциклических соединений, представленные в книге, разработаны на кафедре органической химии Саратовского госуниверситета. [c.3]

Очень близкий метод синтеза пирролидинов не требует использования бифункционализированных исходных соединений, а вторую функциональную группу вводят по реакции Гофмана-Лёффлера-Фрейтага [72], которая представляет собой радикальный процесс. Шестичленное циклическое переходное состояние приводит к образованию 1,4-пшогенамина и, следовательно, пирролидинов. [c.665]

Циклоприсоединение азометиновых илвдов к алкенам — другой изящный метод синтеза пирролидинов. Необходимые 1,3-диполи можно получить различными способами на примере, приведенном ниже, показан один из наиболее простых методов, в котором триметилсилилметиламин, альдегид и алкен просто нагревают в тетрагидрофуране [73] [c.666]

Синтез пирролов [191. Главной стадией нового сиитеза пирролов является катализируемая основанием конденсация М. со слож[1ым эфиром Ы-тозиламинокислоты, например этиловым эфиром Ы-тозил-глпцииа (1). Дегидратация пирролидина (2) с пятиокисью фосфора в кипящем бе[1золе дает Д -пирролин (3), обработка которого гидридом иатрия в кипящем ТГФ приводит к отщеплению натриевой соли 71-толуолсульфокнслоты и образованию 2-карбэтокси-З-метилпир-рола (5). [c.273]

Интересный подход к синтезу азотсодержащих гетероциклов с двумя кольцами со стерическими затруднениями у атома азота был развит авторами работ [133-136]. Так, реакция между перфтор-3-изопропил-4-метил-2-пентеном и вторичными аминами (диметиламином, пирролидином и т.д.) дает следующие гетероциклические соединения 1-метил-40,2,2,2-тетрафтор-1-трифторметил-этил)-3,3,5-трис(трифторметил)-2,3-дигидро-1Н-пиррол 70, 6(1,2,2,2-тетра-фтор-1-трифторметил-этил)-5,7,7-трис(трифторметил)-2,3,7,7а-тетрагидро-1Н-пирролизин 71, 2-(1,2,2,2-тетрафтор-1-трифторметил-этил)-1,1,3-трис(три- [c.80]

Недостатком этого синтеза являются большие потери, возникающие вследствие циклизации бромаминов (IX) в пирролидины в том случае, если концевая аминогруппа является первичной или вторичной. Этот метод получения был заменен методом, который основывается на реакциях, аналогичных применяемым при получении 8-аминохинолинов, которые содержат первичную [c.238]

Синтез пирролов [19]. Главной стадией нового синтеза пирролов является катализируемая основанием конденсация М. со сложным эфиром Н-тозиламниокислоты, например этиловым эфиром Н-тозил-глицина (1). Дегидратация пирролидина (2) с пятиокисью фосфора в кипящем беизоле дает А -пирролин (3), обработка которого гидридом натрия в кипящем ТГФ приводит к отщеплению натриевой соли /г-толуолсульфокнслоты и образованию 2-карбэтоксн-З-метнлпиррола (5). [c.273]

Нитрозосоединения. Большое значение реакций циклоприсоединения с участием нитрозосоединений в синтетической химии гетероциклов связано главным образом с двумя причинами. Во-первых, нитрозосоединения обладают высокой реакционной способностью, даже нитрозобензол легко вступает в реакцию Дильса — Альдера. Нитрозокарбонильные соединения, генерируемые in situ, относятся к наиболее реакционноспособным из всех известных диенофилов. Примеры реакций циклоприсоединения такого типа приведены в табл. 4.21 (пример 8) и на рис. 5.22. Во-вторых, циклоаддукты, содержащие слабую связь N—О, легко раскрываются при восстановлении, и образующиеся при этом соединения могут служить предшественниками других гетероциклических систем. В качестве иллюстрации на рис. 4.38, а приведен синтез пирролидин-З-она. Циклоаддукты, образующиеся из а-хлоронитрозосоединений, таких, как [c.136]

И. В каталитическом синтезе гетероциклических соединений мы использовали также и диолы-1,2, -1,4 и -1,5 и впервые показали, что совместная каталитическая дегидратация бутандиола-1,4 с аммиаком, с аминами и с сероводородом, протекающая через стадию образования тех же 1,4-аминоокси- и соогветственно 1,4-меркаптооксисоединений, приводит к пирролидину (67%), Ы-замещенным пирролидина, или к тио-фану (62,5%). [c.182]

Основные научные работы посвящены химии гетероциклических соединений. Осуществил (1929— 1937) каталитические реакции гидро- и дегидрогенизации Ы-заме-щенных пиррола, пирролидина и декагидрохинолина. Открыл (1936) и изучил реакции взаимного каталитического превращения пиррола, тиофена, фурана и селенофена соответственно в токе аммиака, сероводорода, паров воды и селеново-дорода над оксидом алюминия. Установил (1940—1946) способность любых пятичленных гетероциклов обменивать свой гетероатом (К, О, 5, 5е, 51) путем взаимного обмена в ряду >КК, >0, >5, >8е, >81Р2. Разработал методы синтеза 1,4-диоксана, дити-ана и тиооксана из окиси этилена (1945—1950), б г-функциональных производных фурана на основе бис-(хлорметил)фуранов (1959—1962), кетонов и дикетонов ряда тетрагидрофурана (1956—1963), селено-фурана и его производных (1959— 1965). [c.600]

Хотя метод Манниха в случае кетонов был применен лишь на ограниченном числе примеров, начатые Хзрром и Хейлом О952) исследования привели к очень эффективному пути синтеза енаминных производных стероидных альдегидов и кетонов вещество кипятят с вторичным амином и следами л-толуолсульфокислоты в бензоле, удаляя отгоняющуюся воду. Выходы здесь очень высоки. В качестве оснований применяют обычно пиперидин и пирролидин, хотя в литературе имеются указания, что морфолин действует так же удовлетворительно [c.593]

Некоторые хлорамины представляют интерес как исходные вещества для синтеза пирролидинов. М-Хлорди-н-бутиламин, например, под действием серной кислоты отщепляет молекулу хлористого водорода и превращается в Ы-бутилпирролидин с 80%-ным выходом (СОП, 3, 129) [c.534]

Присоединение синильной кислоты к ацилонитрилу происходит очень легко при 100° в присутствии незначительных количеств цианистого калия. Гидрирование динитрила янтарной кислоты до тетраметилендиамина требует повышенного давления и должно проводиться в присутствии аммиака, чтобы избежать образования пирролидина. В настоящее время тетраметилендиамин не находит еще технического применения для синтеза полиамидов. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология