Арилгидроксиламины восстановление

Восстановление ароматических нитросоединений в нейтральном растворе ведет к образованию арилгидроксиламина. Как правило, необходимо применять буферный раствор, чтобы избежать щелочной реакции в реакционной смеси. В некоторых случаях буфером должна быть слабая кислота, чтобы воспрепятствовать дальнейшей реакции гидроксил-амина. [c.545]

Влияние условий процесса восстановления на его результаты объясняется многостадийностью процесса. Образующийся в ходе восстановления арилгидроксиламин является весьма реакционноспособным соединением, способным взаимодействовать не только с восстанавливающим агентом, но и с присутствующим в реакционной массе нитрозосоединением. Конечный результат реакции зависит от того, с каким из этих соединений взаимодействие протекает быстрее. Так, при восстановлении нитросоединений железом в присутствии растворов электролитов или в кислой среде восстановление арилгидроксиламина идет с большей скоростью, чем его взаимодействие с нитрозосоединением. Поэтому основным продуктом реакции является амин. При использовании же цинка в щелочной среде скорость восстановления арилгидроксиламина до амина значительно меньше, чем скорость его реакции с нитрозо соединением, поэтому последняя реакция и является преобладающей [c.95]

Следующий продукт неполного восстановления нитрогруппы в нитроаренах-арилгидроксиламин Простейший представитель - фенилгидроксиламин - получают, обрабатывая нитробензол цинком в слабокислой среде (в водном растворе хлорида аммония) [c.228]

При восстановлении в растворе разбавленной минеральной кислоты (вместо уксусной кислоты) в качестве промежуточных продуктов наряду с нитрозосоединениями образуются арилгидроксиламины, которые затем восстанавливаются в амины [c.154]

Образующиеся при восстановлении нитросоединений нитрозосоединения в кислой среде быстро восстанавливаются в амины промежуточным продуктом восстановления являются арилгидроксиламины. Однако, если восстановление проводится в щелочной среде, нитрозосоединение реагирует с гидроксиламином, образуя азоксисоединения. Нитробензол нри [c.493]

N-Арилгидроксиламины синтезируют осторожным восстановленном нитросоединений в нейтральной среде (напр., с помощью амальгамы А1 и воды) [c.458]

В зависимости от характера среды процесс идет разными путями. В кислой среде в качестве промежуточных продуктов образуются нитрозосоединения и производные гидроксиламина. Последние могут быть получены как конечные продукты при восстановлении в нейтральной среде. В щелочной среде процесс идет более сложно. Вслед за нитрозосоединениями получаются арилгидроксиламины, азоксисоединения, затем азосоединения, гидразосоединения и, наконец, амины (с. 339). [c.364]

Когда пара-шесто в исходном арилгидроксиламине занято и, следовательно, в образовавшемся соединении нет атома водорода, способного отщепиться в виде протона на стадии восстановления ароматической структуры, хиноидная структура сохраняется и в конечном продукте реакции. [c.378]

Водород в момент выделения, необходимый для проведения третьей стадии (восстановление), получают при взаимодействии металла с кислотой в ш,елоч-ной среде получили бы арилгидроксиламин (частичное восстановление). Первую и вторую стадии нельзя поменять местами, так как в этом случае продуктом реакции был бы л1-толуидин. [c.364]

Восстановление в отчетливо кислой среде приводит обычно к образованию аминов (из динитросоединений таким образом получаются диамины). Однако установлено, что подобного восстановительного эффекта можно достичь (с применением железа в качестве восстановителя) и в отсутствие кислоты, т. е. практически в нейтральной среде. Кроме того, в зависимости от природы кислоты, повидимому, в связи с величиной константы диссоциации ее, можно в результате восстановления получить не амин, а арилгидроксиламин. Это доказано В. О. Лукашевичем применительно к восстановлению нитросоединений цинком в среде уксусной кислоты [c.261]

При дальнейшем действии восстановителя на -арилгидроксиламин можно получить продукты более полного восстановления нитрогруппы. Например, -фенилгидроксиламин переходит при этом преимуш,ественно в анилин [c.269]

Наблюдение процесса восстановления некоторыми металлами в среде разбавленной уксусной и минеральных кислот дало В. О. Лукашевичу возможность констатировать различное поведение как кислот, так и металлов Так, применение в уксусной кислоте циика, кадмия и свинца, восстанавливающих арилгидроксиламины медленнее, чем нитросоединения, позволяет получить арилгидроксиламины с хорошими выходами. Минеральные кислоты (если они не очень сильно разбавлены) обычно сразу приводят к получению аминов. [c.271]

Здесь сплошные линии изображают электрохимические реакции, пунктирные — химические процессы, сопровождающие электровосстановление. Исходное нитросоединение /, присоединяя два электрона и два протона, образует промежуточное соединение диксо-ний II, которое распадается с образованием нитрозосоединения ///. В кислой среде нитрозосоединение не накапливается, так как потенциал, необходимый для его дальнейшего восстановления, более положителен, чем потенциал восстановления исходного нитросоединения. Первой ступенью восстановления нитрозосоединения является образование арилгидроксиламина IV, который при более отрицательном потенциале может быть восстановлен до амина V. [c.217]

Восстановление нитросоединений можно задержать на стадии получения Л/ -арилгидроксиламинов, если вести реакцию при низкой температуре и поддерживать pH раствора около нейтральной точ- [c.306]

Обычно аминй получают восстановлением нитросоединений в кислой среде. Остановить реакцию на промежуточной стадии—нитрозосоеди-нений—очень трудно последние получают окислением, арилгидроксиламинов, которые легко и с хорошим выходом образуются из нитросоединений при действии цинка в присутствии хлористого аммония. [c.494]

Восстановление, проведенное с железом в растворе нейтральных солей (при повышенной температуре), как мы видели выше, заканчивается получением аминосоединений нли нитроаминов из полинитросоединеиий. Нейтральное восстановление на холоду с применением некоторых иных, кроме железа, металлов, особенно цинка, дает возможность задержать процесс на образовании промежуточного продукта неполного оводороживания нитрогруппы в исходном материале, именно образовании 3-арилгидроксиламина. Так, нитробензол при обработке цинковой пылью на холоду в водноспиртовом растворе хлористого аммония образует фенилгидроксил-амнн [c.137]

Устранение щелочности с целью повышения выходов 3-арилгидроксиламина возможно производить просто введением в реакционную смесь кислоты (уксусной, щавелевой или минеральной). При таком видоизменении восстановление в растворе хлористого кальция дает хорошие выхода и при применении динитро- (соотв. хлорнитро-) производных в качестве исходных материалов. Количество кислоты — около 0,5 эквивалента по отношению к нитросоеди-ненню. При этих условиях можно работать и при повышенной температуре, на кипу [c.138]

Помимо всех рассмотренных способов, для восстановлення нигросоединений могут также применяться каталитические методы. Восстановление нитробензола и его гомологов в парообразной фазе водородом описывается в многочисленных патентах, рекомендующих в качестве катализаторов процесса металлическую медь, закись железа, железо, золото, серебро, никель, платину. В лабораторных условиях удобнее вести процесс восстановления нитросоединения в жидкой фазе. Восстановление может проводиться в эфирном или спиртовом растворе с применением платиновой черни и молекулярного водорода При этом очевидно образуются в качестве промежуточных продуктов восстановления -арилгидроксиламины. Этот метод применим, кроме того, для восстановления одной нитрогруппы в динитросоединениях [c.411]

Образующиеся в результате этого взаимодействия азоксисое-динения в условиях реакций восстанавливаются далее, образуя азо-, а затем гидразопроизводные. Поэтому восстановление в щелочной среде не может быть использовано для получения аминов. В то же время восстановление в щелочной среде с помощью сульфидов приводит к получению аминов, так как скорость восстановления арилгидроксиламинов сульфидами значительно больше, чем скорость их взаимодействия с нитрозосоединениями. Таким образом, варьируя восстановитель и условия восстановления, можно регулировать процесс, получая тот или иной целевой продукт. [c.95]

Восстановление нитросоединений до аминов протекает через промежуточное образование нитрозосоединений и арилгидроксиламинов. При взаимодействии этих двух веществ образуются азо-ксисоединения, дальнейшее восстановление которых приводит к азо- и гидр азосоединениям [c.107]

Ни арилгидроксиламины, ни нитрозоарены не удается получить восстановлением нитросоединений в щелочной среде Это объясняется тем, что в этих условиях они по мере образования конденсируются с образованием азоксисоединений [c.228]

В кислой среде в качестве продукта реакции удается [елить только амин и зафиксировать промежуточное об-эвание /3-арилгидроксиламинов ()3-замещение, если арил ан с азотом, а-замещение — если с кислородом) Восстановление в нейтральной среде (Zn + водный 4С1) позволяет получить /3-арилгидроксиламины, которые <0 окисляются кислородом воздуха в нитрозобензолы юмеризуются при действии кислоты в и-аминофенол [c.809]

Свободный арилгидроксиламин обладает высокой нуклеофильностью и поэтому может легко реагировать с арилнитрозопроизводным. Это превращение аналогично образованию оснований Шиффа и приводит к азок-сисоединениям, которые могут быть далее восстановлены до азо- и наконец, до гидразосоединений. Ниже приведена общая схема восстановления ароматических нитросоединений в различных условиях [c.511]

Путем восстановления ароматических мононитро- или нитрозосоединений в нейтральной или слабокислой среде получают смесь продуктов с преобладанием арилгидроксиламинов [c.286]

Получение JV-apилгидpoк илaминoв и их перегруппировка в аминофенолы. У-Арилгидроксиламины могут быть получены восстановлением нитросоединений. Так, Л -фенилгидройсиламин (16) синтезирован восстановлением нитробензола цинковой [c.563]

Влияние условий электролиза. Выбор условий электролиза определяется желаемым продуктом восстановления. Для получения производного г и д р о к с И л а м и б а роль материала электрода не имеет принципиального значения. В этом процессе важен электродный потенциал [36]. При проведении электролиза с контролируемым потенциалом одинаково высокие выходы арилгидроксиламина можно получать на катодах из никеля, графита, угля, ртути и других электродных материалов. В ряде работ отдается предпочтение ртутному электроду. Для приготовления арилгидроксиламйнов потенциал катода должен быть —0,15 ---0,35 В в зависимости от [c.156]

Примеры электровосстановления ароматических нитросоединений в кислой среде. Восстановление до арилгидроксиламинов проведено для нитробензола и многочисленных его производных в сернокислом растворе на ртутном катоде при потенциале первой полярографической волны [36]. В этих условиях арилгидроксиламины являются единственными продуктами электровосстановления. [c.159]

Наконец, в щелочной среде процесс восстановления как нитрозосоединений, так и производных гидроксиламина замедляется настолько, что решающее значение приобретает другая реакция. Свободный арилгидроксиламин обладает высокой нук--леофильностью и поэтому может легко реагировать с арилнитро- [c.259]

Дальнейшим этапом восстановления является образование более стойкого арилгидроксиламина, который во многих случаях может быть обнаружен в значительных количествах. Арилгидроксиламин может образоваться непосредственно из нитросоединения или из промежуточного нитрозосоед инения [c.229]

Восстановление в нейтральной среде прежде считалось характерным для образования арилгидроксиламинов. Однако оказалось, что в определенных условиях арилгидроксиламины могут образоваться и в кислой среде. [c.261]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ В РАСТВОРЕ ЭЛЕКТРОЛИТОВ ЦИНКОМ (ПОЛУЧЕНИЕ -АРИЛГИДРОКСИЛАМИНОВ) [c.268]

Устранение щелочности с целью повышения выходов -арилгидроксиламина возможно осуществить введением в реакционную смесь кислоты (уксусной, щавелевой или минеральной). При таком видоизменении процесса хорошие выходы получены при восстановлении в присутствии хлористого кальция и ди-нитро-, а также хлорнитропроизводных. Количество добавляемой кислоты составляет около 0,5 эквивалента по отношению к нитросоединению. При этих условиях можно работать и при повышенной температуре, даже при температуре кипения 33. [c.269]

По опытам К. Г. Мизуча перегруппировка -арилгидроксиламинов в п-амииооксисоединения в значительной степени парализуется присутствием в кислотной среде солей Fe++. Это явление обусловливается реакцией между арилгидроксиламином и солями двухвалентного железа, которая приводит к восстановлению арилгидроксил-амина до амина и окислению Fe++ в Fe+++, например [c.270]

В дальнейшем было установлено, что в качестве первичных продуктов при восстановлении нитросоединений в щелочной среде образуются нестойкие нитрозосоединения и арилгидроксиламины взаимодействие которых приводит к возникновению азоксисоедине-ннй (см. стр. 284). [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология