Катиониты электропроводность

На рис. 61 показано изменение валентности никеля в решетке закиси никеля под влиянием одно- и трехвалентных катионов. Электропроводность для этих систем изменяется на 4—6 порядков. Ранее считалось, что добавки необратимо закреплены в твердом теле. Однако применительно к модифицирующим металлоидным добавкам, вводимым в металлы и окислы, такое представление слишком категорично, так как ряд исследователей наблюдал перемещение пх в твердом теле. [c.187]

Предельные эквивалентные катионные электропроводности в водных растворах [c.76]

Ионная электропроводность обусловливается движением ионов. Ее наблюдают у электролитов — растворов и расплавов солей, кислот, щелочей и подобных соединений, а также у многих диэлектриков. Ионы создаются электролитической диссоциацией, т. е. расщеплением молекул веществ на две части катионы (+) и анионы (—). При движении ионов в электрическом поле имеет место электролиз, т. е. видимый перенос вещества и образование вблизи электродов новых химических веществ. Количество перенесенных с током веществ пропорционально количеству прошедшего через вещество электрического тока, в соответствии с известными законами Фарадея. Общая проводимость вещества равна сумме анионной и катионной электропроводности. [c.78]

Электростатическая теория растворов объясняет сравнительно малую электропроводность расплавленных солей огромным тормозящим влиянием ионной атмосферы, которая здесь имеет характер ближнего окружения каждого иона ионами противоположного знака. Растворитель, уменьшающий взаимодействие ионов, отсутствует, а расстояния между нонами очень малы. Вследствие отсутствия сольватации подвижности ионов в расплавах непосредственно связаны с их радиусами, и в ряду щелочных катионов наблюдается правильная последовательность подвижностей [c.452]

Как известно, электропроводность цеолитов связана с движением катионов [689]. Энергия активации процесса, происходящего в цеолите NaA при 230 К, для одного из образцов составила 60 кДж/моль, а энергия активации электропроводности при измерении на постоянном токе в том же образце и в той же температурной области — 56 кДж/моль. Поскольку электропроводность цеолитов имеет ионный характер, близость энергий активации электропроводности и поляризации указывает на ионное происхождение максимумов токов ТСД. [c.259]

Процессы, вызывающие токи ТСД, по-видимому, были связаны с перемещением катионов на вакантные места. Так, прогревание образца до 620 К и последующее сравнительно медленное охлаждение привели к возрастанию максимумов (рис. 16.5, кривые 2, 3), что можно объяснить появлением дополнительных дефектов в кристаллической решетке. Эти процессы могут быть связаны со значительным смещением зарядов и их последующим накоплением на неоднородностях по объему образца (объемная поляризация) или со смещением зарядов в пределах отдельных полостей. В пользу первой точки зрения говорит близость энергии активации процесса В (кривая /, рис. 16.5) и энергии активации электропроводности, а также большая величина времен релаксации (тысячи секунд), что на несколько порядков превосходит времена релаксации ионных процессов, определяемых из диэлектрических измерений при одинаковых температурах [694]. [c.260]

Влияние концентрации на селективность ацетатцеллюлозной мембраны при очень низких концентрациях растворенного вещества представлено на рис. IV-18 [160]. Исследовалось задержание микроколичеств (10 —10- г-экв/л) радиоизотопов, которые были введены в растворы хлоридов и нитратов Na, s, Со, Sr, Al, Fe, имевших концентрацию от 10 до 10- г-экв/л. Растворителем служила особо чистая вода, удельное сопротивление которой составляло 3—4 Мом-см. Селективность фл рассчитывали, исходя из величин удельной радиоактивности разделяемого раствора и фильтрата. Из рис. IV-18, а видно хорошее совпадение значений селективности как по соли в целом (измерение электропроводности растворов), так и по катиону (измерение радиоактивности растворов). Характер изменения селективности по микрокомпоненту близок к характеру изменения ф по макрокомпоненту. Из [c.189]

Если электропроводность объясняется перезарядкой ионов, зонная теория полупроводников, по-видимому, в простейшем виде неприменима не происходит полного вырождения уровней валентных электронов в отдельных ионах, а сохраняется периодичность в энергетическом спектре валентных электронов кристалла. Катионы решетки находятся в потенциальной яме, так что переход электрона от катиона к катиону требует энергии активации, а длина свободного пробега электрона соответствует междуатомным расстояниям в кристаллической решетке. В таком случае энергия активации определяется не только параметрами атома, образующего катион (т. е. в конечном счете его положением в таблице Менделеева), но и межатомными расстояниями в кристалле, что указывает на значение геометрических параметров кристалла в отношении его каталитической активности. [c.29]

На подвижность катионов существенное влияние оказывают анионное окружение и температура расплава. Электропроводность жидких шлаков с повышением температуры увеличивается. Шлаки относятся к проводникам второго рода, в которых переносчиками тока являются ионы. Шлаки имеют положительный температурный коэффициент проводимости и подчиняются законам Фарадея. [c.83]

Зависимость степени гидратации ионов от их размеров становится наглядной при сопоставлении электропроводности различных электролитов. Можно было ожидать, что так как ионные радиусы катионов в кристаллическом состоянии возрастают от Li+ к s+, то наиболее сильно проводить электрический ток будет хлористый литий, а наименее сильно — хлористый цезий. Это подтверждается при сопоставлении электропроводности расплавленных хлоридов (табл. 36). [c.385]

Указанной ( 160) аддитивностью обладает именно электропроводность при бесконечном разведении, так как она складывается из электропроводности К+, обусловленной движением катионов, и электропроводности Я , обусловленной движением анионов, т. е. [c.408]

Рассмотрим ионный кристалл полупроводника МР, состоящий из однозарядных катионов М+ и анионов Р . Электропроводность такого кристалла связана с тем, что часть электронов, обладающая повышенной энергией, делокализуется и может свободно перемещаться по кристаллу. В свете элементарных химических представлений это значит, что электрон переходит от аниона к катиону с образованием в двух соседних узлах кристаллической решетки двух нейтральных атомов [c.453]

При бесконечном разбавлении эквивалентная электропроводность электролита равна сумме эквивалентных электропроводностей катионов и анионов [c.38]

Эквивалентная электропроводность катиона при бесконечном разбавлении [c.51]

Для каждого электролита известны также исходные концентрации катионов и эквивалентные электропроводности катионов и электролитов при бесконечном разбавлении. [c.145]

Металлические кристаллы (рис. 1.9, в) состоят из положительно заряженных ионов — катионов, между которыми размещаются покинувшие свои атомы электроны — так называемый электронный газ. Природа связи в этих кристаллах обусловлена электростатическим взаимодействием катионов с электронным газом. Энергия связи в решетке металлического типа на порядок меньше, чем в решетке вышерассмотренных типов и составляет 80— 120 кДж/моль. Поэтому их представители обладают меньшей твердостью, более низкой температурой плавления и большей летучестью, чем тела с рассмотренными типами структуры. Наличие свободных электронов в решетках металлического типа обуславливает высокую тепло- и электропроводность, а также — характерную для металлов пластичность (ковкость). Представителями кристаллов металлического типа являются исключительно металлы. [c.37]

Согласно одному из механизмов, названному высокотемпературным (> 350 °С), электропроводность определяется подвижностью катионов. При 700 °С проводимость является функцией радиуса обменного катиона. Электропроводность а у цеолита X значительно выше, чем у цеолита Y. В случае цеолита X а падает с ростом радиуса катиона (рис. 5.32). Электропроводность дека-тиопированных образцов зависит от остаточного содержания натрия (рис. 5.33). [c.415]

Во-первых, эти соли поглощают при длинах волн, гораздо больших, чем длины волн для соответствующих углеводородов, т. е. при переходе углеводорода в соль сопряжение в молекуле увеличивается. Во-вторых, растворы большинства этих солей подчиняются закону Ламберта—Вера в широком интервале концентраций . В-третьих, при уменьшении полярности растворителя в Спектрах наблюдается гинсохромный сдвиг (30—70 нм), вероятно, обусловленный изменением сольватации катиона ионной пары [65]. Самое же существенное состоит в том, что, несмотря на резкое различие между катионами лития и цезия в величинах электроотрицательности и ионного радиуса, спектры практически не зависят от природы катиона. Электропроводность флуорениллнтия в циклогексиламине очень близка к электропроводности перхлората лития в этом растворителе [66]. [c.18]

При добавке хлоридов калия или цезия к расплавленному хлориду лития, в первую очередь, катионами большого размера заменяются катионы лития, несвязанные в комплексах, которые вносят наибольший вклад в проводимость. При этом электропроводность смеси должна уменьшаться и притом тем значительнее, чем больше размер вводимого катиона. Электропроводность достигает минимума у смеси состава Мез [Li l4], где Ме+ = К s+. Связь L1+—С " в анионе Li значительно прочнее, чем связь Ме+—С в аналогичных комплексах калия или цезия. В силу этого вероятность обменных перескоков катиона лития во вторую координационную сферу и, соответственно, хлор-иона мала. Относительно громоздкие анионы Li lJ привносят малый вклад в электропроводность. Дальнейшая замена катионов лития катионами калия или [c.142]

Кат. ч Ап, — соответстсенно подвижности катионов и апм онов (ионные электропроводности) с — концентрация более концентрированного и с —менее концентрированного раствора (е <е"). Рассмотрим, например, электролиз медного купороса с медными электродами [c.252]

На основании данных о влиянии промоторов на электропроводность растворов силоксандиолятов К и Ыа в циклосилоксанах и на кинетику полимеризации последних [11, 12, 29, 48, 50, 53] можно полагать, что ускорение реакции промоторами в массе вызвано превращением контактных ионных пар силоксанолята в более активные разделенные промотором ионные пары, активность которых возрастает по мере увеличения степени сольватации катиона [c.480]

Во многих случаях при повышении температуры и второй ион начинает участвовать в электропроводности, и число переноса первого нона становится меньше единицы. Кроме того, возможны переходы от анионной проводимости к катионной и наоборот. Так, для PbJj при 155° С <- = 1. а при 376° С [c.454]

По молярной электропроводности разбавленных растворов. При с [Льном разбавлении величина молярной электропроводности (X комплексного соединения определяется зарядом и числом образующихся ионов. Для соединения, содержащих комплексный ион и однозарядные катионы или анионы, имеет место следующее примерное соотнон]ение [c.584]

Экспериментально установлено, что кривая зависимости удельиой электропроводности от температуры проходит через максимум, который определяется концентрацией и типом электролита чем выше концентрация и заряд катиона, тем ири более низких температурах появляется максимум. Для одио-одноза )ядных электролитов при концентрации 0,1—0,8 г-эт л максимум ле >кит в области высоких температур (250—300°), для бинарных электролитов положение максимума отвечает температуре 100—115° и только для трехзарядных катионов максимум обнаруживается в пределах 60—80 . [c.281]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

Как указывалось выше, в соединениях бериллия имеется значительная доля ковалентной связи. Это проявляется в сравнительно небольшой электропроводности нх расплавов (даже ВеРг), в гидролизе сэлей по катиону, в растворимости ряда соединений Вев органических растворителях. В кристаллах, растворах, комплексах (в том числе существующи.х в газовой фазе) атом Ве имеет координационное число 4. С лигандами он образует 4 химические связи, которые близки к ковалентным, две нз иих — донорно-акцепторные. Расположение связей тетраэдрическое, что свидетельствует о 5/5 -гибридизации валентных орбиталей атома Ве. [c.320]

Так как коррозионные процессы в большинстве случаев протекают по электрохимическому механизму, то большое значение для этих процессов имеют свойства растворов электролитов. Электролитами называются проводники второго рода, электропроводность которых обусловлена передвижением ионов в электрическом поле (ионная проводимость) положительно заряженных катионов и отрицательно зарял<енных анионов. Проводниками второго рода обычно являются водные растворы солей, кислот и оснований, а также эти вещества в расплавленном состоянии. Электролитами могут быть и некоторые неводные растворы. Наряду с сильными электролитами, -полностью диссоци-ируклцими в растворах на ионы, некоторые вещества, например органические кислоты, лишь частично распадаются на ионы их принято называть сла быми электролитами. [c.11]

Рассмотрим зависимость эквивалентной электропроводности раствора электролита от скорости движения ионов. Пусть электрический ток проходит через раствор электролита, помещенный в стеклянную трубку с поперечным сечением s см , причем расстояние между электродами равно см и разность потенциалов между ними равна Е в. Обозначим через и — скорости движения катионов и анионов, см/сек, а через с, — концентрацию раствора электролита, г-экв/л. Если степень диссоциации электролита в данном растворе равна а, то концентрации катионов и анионов равны ас,/1000 [г-экв1см . Подсчитаем количество электричества, которое переносится через поперечное сечение трубки за 1 сек. Катионов за это время пройдет через сечение у заСэ/ЮОО г-экв и они перенесут [c.257]

Как уже отмечалось, проблема регулирования устойчивости углеводородных дисперсных систем, частным случаем которых являются водобитумные эмульсии, становится решающей при оптимизации и интенсификации процессов их производства и применения. При разработке компонентного состава эмульсий, обладающих заданными наперед специфическими свойствами, и методов повышения эффективности их использования регулирование устойчивости является важнейшим инструментом для решения поставленных задач. Особо следует сразу выделить двоякость подхода к устойчивости - битумные эмульсии должны быть стабильными (аг-регативно и кинетически устойчивыми) при хранении и разрушаться с установленной технологией использования скоростью при контакте с поверхностью. В качестве методов оценки стабильности битумных эмульсий могут быть использованы как традиционные (фактически - визуальные), так и некоторые физико-химические методы. Преимущества первых заключаются в их простоте и доступности. Однако при разработке рецептур эмульсий различного назначения следует использовать более информативные методы. Например, авторами разработана методика оценки стабильности катионных эмульсий по их электропроводности, а также метод определения агрегативной устойчивости битумной пленки, образующейся при распаде эмульсии, в среде растворителя. [c.4]

В первый момент раствор приобретает сильнощелочную реакцию и сохраняет высокую электропроводность. Однако при стоянии щелочность и электропроводность раствора быстро уменьшаются, что можно объяснить, по-видимому, тем, что диазоний-катион начинает с измеримой скоростью реагировать г ионом ОН как с нуклеофилом с образованием диазогидрата (77), в результате чего атомы азота переходят из состояния 5р- в состояние 5р2-гибридизации [диазогидрат образуется также в качестве интермедиата при взаимодействии аминов с азотистой кислотой (см. разд. 6.2.1)]. Можно даже предположить, что в первый момент образуется г ис-изомер диазогидрата, так как анион ОН должен координироваться одновременно по крайнему атому азота диазогруппы и одному из электронодефицитных орго-положений бензольного кольца. [c.446]

Для нескольких водных растворов 1—1. электролитов, имеющих общий катион, известны значения эквивалентной электропроводности к при различных напряженностях электрического поля Р и определенной концентрации с. Температура растворов 25° С. Рассчитать число переноса к,1тиона /+ и величину эквивалентной электропроводности а 1иона при бесконечном разбавлении в каждом электролите. Установить характер влияния природы аниона на величину 4-. [c.51]

Здесь — эквивалентная электропроводность (Ом -м7моль катиона) прн бесконечном разбавлении. [c.305]

Измерение электропроводности растворов уксуснокислых солей ртути, меди и других тяжелых металлов показывает, что такие соли очень мало диссоциируют. Это характеризует наличие прочной химической связи между анионом СН3СОО и катионом. Образуют,иеся соли или более сложные по составу соединения диссоциируют часто также мало, и в этом отношении подобны комплексным аммиакатам ионов металлов и другим комплексным соединениям. Таким образом, солеобразующая группа — СООН является в то же время и комплексообразующей группой, причем образование комплексных групп происходит одновременно с замещением иона водорода на ион металла. Поэтому состояние равновесия существенно зависит от кислотности раствора. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология