Ионная атмосфера работа образования

Предположение об электростатическом взаимодействии ионов объясняет отличие растворов сильных электролитов от идеальных. Вычисляя работу образования ионной атмосферы, можно количественно оценить степень отклонения от идеального состояния и найти коэффициент активности электролита. В результате получается уравнение предельного закона Дебая—Гюккеля, справедливое для сильно разбавленных бинарных растворов сильных электролитов [c.214]

Работа образования ионной атмосферы 409 [c.409]

В других случаях влияние особой структуры гидратных слоев на образование нерастворяющего объема и зависящие от него явления четко проявляются. Так, от него зависит понижение концентрации солей при прохождении их водного раствора через мембрану, служащую для опреснения воды [16]. Необходимо, однако, показать, что эффект нельзя свести к диффузности ионных атмосфер. Для его оценки рассмотрим протекание раствора электролита через плоскопараллельную щель любой толщины, для общности учтя эффект покрытия ионных атмосфер (это тем более необходимо, что для эффективного обратноосмотического понижения концентрации необходимо применять мембраны с весьма узкими порами). Эта задача была решена в работе [16], где установлена роль структурного эффекта в обратном осмосе. [c.18]

Работа образования ионных атмосфер, выражаемая уравнением (50), для растворов электролитов с различной валентностью ионов, также выразится уравнением неоколько иного вида. Если заряд иона обозначить ег, то энергия образования ионных атмосфер в растворе, содержащем различные ионы в количествах ь 2, Из-.. на 1 см , выразится уравнением [c.99]

Для теории сильных электролитов весьма важно подсчитать работу образования ионной атмосферы. Эта работа находится из расчета изменения энергии в процессе мысленного плавного разряда ионов, когда их заряды- от нормальной величины ег понижаются до ег, а затем и до 0. [c.104]

Работа образования ионных атмосфер всех ионов, входящих в состав раствора, равняется сумме работ образования каждой из них в отдельности [c.105]

В уравнении (8) энергия р имеет знак минус, так как р обозначает работу образования ионных атмосфер, а при увеличении объема раствора при осмотическом процессе будет происходить постепенное рассеяние ионных атмосфер. Поскольку для идеального раствора [c.108]

Расчет электрической работы образования ионной атмосферы. [c.47]

Установление связи между работой образования ионной атмосферы и коэффициентом активности данного сорта ионов. [c.47]

В гл. I мы уже кратко указывали, что для развития теории концентрированных растворов в настоящее время нам кажется наиболее перспективным путь, избранный Г. И. Микулиным [8, с. 126— 171], сочетающий физический подход на основах электростатики с химическим на базе учения Д. И. Менделеева о растворах, оживленного современными возможностями эксперимента и теории. В гл. I мы кратко изложили основные положения теории Микулина (с. 18). Напомним, что рассматривая третий член в выражении для зависимости энергии Гиббса раствора от концентрации (О = О + 0 + О ), он уделяет ему особое внимание, так как именно этот член находится в сложной нелинейной зависимости как от концентрации, так и от температуры и давления. Отражая отклонения реального раствора от идеального. С в основном связан с природой и величиной сил взаимодействия между частицами раствора. Именно здесь отражено образование ионной атмосферы и ближнего порядка , а также изменение свойств растворителя в ближайшем окружении иона. Г. И. Микулин в основу вывода выражения для С кладет эмпирическую зависимость Мессона, ставя перед собой чисто математическую задачу найти вид функции О , удовлетворяющей пропорциональности от или ]/ кажущихся и парциальных молярных свойств (объем, теплоемкость, сжимаемость, термическое расширение) электролита в бинарных концентрированных водных растворах. Решая соответствующие дифференциальные уравнения в частных производных (за подробностями мы отсылаем читателя к цитированным оригинальным работам), автор нашел следующее выражение для О [c.239]

Интегрирование того уравнения от Я, = О до Я = I дает полную энергию заряжения одного иона. Если т — число ионов каждого сорта в единице объема, то полная работа образования ионной атмосферы составит [c.58]

Как и раньше, первый член уравнения дает работу заряжения для идеального случая, а второй — работу образования ионной атмосферы. [c.58]

Работа, которую надо затратить для того, чтобы вывести центральный ион из его ионной атмосферы или, наоборот, поместить центральный ион внутрь такой оболочки (при постоянном давлении), равна дРд/дщ) = iie, т. е. равна изменению свободной энергии Гиббса, обусловленной электростатическим взаимодействием иона i с его оболочкой. Это взаимодействие равно произведению потенциала оболочки тра. иона i на заряд иона я зп.2ге. Суммирование по всем ионам г-го типа в растворе привело бы к тому, что взаимодействие каждого иона г-го тина было бы учтено дважды один раз, когда данный ион рассматривается как центральный ион, и другой раз, когда этот же ион расположен на оболочке, образованной вокруг другого центрального иона. [c.448]

Таким образом, выход из строя нагревателей в воздушной атмосфере происходит в конечном счете в результате проникновения в металл азота. Трудно точно установить механизм интенсивного проникновения в металл азота. Либо это происходит после образования участков железохромистых окислов, представляющих слабый барьер для азота. Либо проникновение азота начинается сквозь окись алюминия, содержащую значительное (более 20 %) количество ионов хрома и железа. Этот момент можно характеризовать критической концентрацией ионов алюминия в окиси алюминия или критической концентрацией алюминия на границе с окалиной. Авторы работы [61] в результате исследования электронагревателей из проволоки диаметром 5,5 мм пришли в выводу, что критическая концентрация алюминия составляет 1,2 %. По данным Л.Л.Жукова и др., для нагревателей из проволоки диаметром 3,5 мм критическая концент- [c.105]

При синтезе соединений, содержащих тритий, для бомбардировки ионами и можно воспользоваться разрядной трубкой, в которой происходит и образование ионов и их ускорение в электрическом поле. Трубка работает в атмосфере Нг, облучаемое вещество наносится на катод. Полученное вещество содержит радиоактивные примеси, и его очистка необходима, однако примесей значительно меньше, чем при радиационном синтезе и синтезе методом ядер отдачи. [c.499]

Коррозия представляется как результат работы гальванических элементов, возникающих на поверхности корродирующего образца. При этом на аноде происходит процесс окисления — переход металла в раствор, на катоде имеет место взаимодействие ионов водорода с избыточными электронами, пришедшими сюда от анода, образование молекул водорода и уход их в атмосферу. [c.29]

В более поздних работах к простейшей теории Гуи — Чепмена было предложено множество поправок, учитывающих 1) конечный объем, занимаемый ионами внутри диффузного слоя [5], 2) диэлектрическое насыщение [5Ь, 6], 3) поляризацию частиц [7], 4.) образование ионных пар [8], 5) стабилизацию адсорбированных ионов под действием собственных атмосфер [9]. [c.175]

В гипотетическом идеальном растворе электролита ионная атмосфера отсутствует, так как предполагается, что ионы электростатически не взаимодействуют между собой. Таким образом, работа /4 равна электрической работе образования ионной атмосферы в не-пдеальном растворе. [c.252]

Действительно, установление закономерностей, связывающих величину поляризации при электроосаждении металлов, с другими физико-химическими свойствами часто затрудняется не только неточностью определения истинной величины плотности тока, но также и влиянием, которое оказывают на процесс электроосаждения окисные и адсорбционные пленки, если они присутствуют на поверхности металла и повышают работу образования кристаллических зародышей но сравнению с работой образования их на чистой поверхности металла. Можно было поэтому ожидать, что в старых работах значения тока обмена на металлах могли быть занижены. Действительно, как показали А. Деспич и Дж. Бокрис [176, 177], после прокаливания электрода в атмосфере водорода при 800° С в течение 4 час ток обмена на железе в 0,1 Л растворе Fe повышается с 10 до 5 10 а/см . При этом сохраняется логарифмическая зависимость перенапряжения от плотности тока. Анализ последних данных приводит к выводу, что наиболее медленной стадией процесса является приобретение ионом Fe + первого электрона (см. раздел 3 этрй главы) [c.95]

Поляризация ионных слоев, наступающая вследствие деформации и релаксации ионных атмосфер, вызывает появление дальнодействующих сил дипольной природы, ЧТО приводит к появлению цепочечных агрегатов во внешнем электрическом поле. Основываясь на работах по структурообразованию в электрическом поле [191], И. С. Лавров [192] предположил, что при электрофорезе в объеме ванны образуются цепочки и структуры, которые понижают устойчивость системы. Это подтверждает возможность влияния процессов поляризации на выход осадка и устойчивость дисперсных систем в электрическом поле. В работах по изучению механизма электрофоретического образования осадков, проводимых в ЛТР1 им. Ленсовета, учитывается коллективное взаимодействие частиц, возможность их фиксации на дальних расстояниях, вскрыты различия в механизме образования осадка из агрегативно устойчивых и неустойчивых дисперсий. Этими исследованиями установлена также возможность получения покрытий из многокомпонентных систем, дублирующих состав исходной системы и показано, что увеличение -потенциала способствует повышению выхода осадка в отсутствие поляризации частиц. [c.88]

Другая модификация реакции карбоксилирования заключается в применении карбоната калия, смесь которого с фенолом нагревают под давлением в атмосфере СОг Из фенолята калия при сравнительно низких температурах получается смесь кислот о-оксибензойной, т. е. салициловой, и /г-оксибензойной. Явление это носит обший харакгер, присутствие иона калия благоприятствует образованию пара-изомера, присутствие иона натрия — образованию орто-изомера. При работе по этому методу продукты замещения в мета положении не образуются. [c.333]

Основные механизмы выведения тяжелых металлов из атмосферы -вымывание с атмосферньп<и осадками и осаждение иа подстилающую поверхность В осадках эти элементы присутствуют в растворимой (соли, комплексные ионы) и малорастворимой формах. Соединения ртуги в атмосферных осадках классифицируются на две фуппы Первая группа п]эедставлена ее элементной формой и органическими соединениями (например, Hg( Hз)2), а вторая - неорганическими производными (например, Hg2 l2). Основное количество ртути в осадках содержится в виде металлорганических соединений. Следует заметить, что в атмосферных осадках, как правило, преобладают водорастворимые формы тяжелых металлов, что, вероятно, обусловлено наличием в атмосфере кислых оксидов серы и азота, способствующих образованию растворимых соединений. По степени обогащения атмосферных осадков металлы располагаются в следующем порядке 7п > РЬ > Сё > N1 В работе [197] показано, что средние уровни свинца в осадках составляют 12 мкг/л, адя сельских районов (не подверженных урбанизации) 0,09 мкг/л для полярных областей и акваторий океанов 44 мкг/л для урбанизированных районов. [c.105]

Образование полимеров в технологическом процессе ведет к потерям плутония и нарушению режима, в анализе — к неверным результатам. Кривые устойчивости на рис. 9 дают возможность подобрать условия работы, которые гарантировали бы сохранение Pu(IV) в неполимеризованном виде. Не рекомендуется разбавлять кислые растворы плутония (IV) водой, если даже конечная кислотность по расчету достаточна для устойчивости истинного раствора, так как при сливании растворов могут образовываться зоны, благоприятствующие гидролизу и полимеризации (координаты этих зон на рис. 9 расположены левее кривых устойчивости). Разбавление необходимо осуществлять, по крайней мере, 0,20 М раствором кислоты и хранить при более высоких кислотностях, чем это следует из кривых устойчивости. Подщелачивание с целью осаждения Ри(0Н)4 должно производиться быстро, на холоду и из разбавленных растворов. Гидроокись следует растворять также быстро и в достаточном количестве кислоты без нагревания. Выше подчеркивалось, что Ри(ОН)з быстро окисляется до полимерной гидроокиси Pu(IV). Несмотря на осаждение и фильтрование гидроокиси Ри(ПГ) в атмосфере инертного газа, всегда образуется некоторое количество полимера, видимо за счет окисления растворенным в реактивах кислородом. Обычно Ри(ОН)з растворяют в концентрированной HNO3 при нагревании до 100° С для разрушения полимера и получения Pu(IV) только в ионных формах. [c.35]

Повреждение резиновых изделий нод действием атмосферного озона является в резиновой промышленности проблемой первостепенной важности. В течение многих лет известно, что в резине из натурального каучука, находяш ейся под нагрузкой в обычной атмосфере, образуются трещины в направлении, перпендикулярном направлению нагрузки. Томпсон [386] впервые сообщил, что полученный в лабораторных условиях озон может вызывать растрескивание растянутой резины. Ранее считали, что такое растрескивание связано с воздействием на резину кислорода или света, либо обоих этих факторов. Вилльямс [387] был первым исследователем, указавшим, что растрескивание резины обусловлено действием именно атмосферного озона. Хаусхальтер [388] на основании работы по исследованию действия на каучук коронных разрядов пришел к выводу, что растрескивание вызывается бомбардировкой каучука ионами либо действием образующегося в разряде озона. В настоящее время известно, что свет и кислород влияют на процесс растрескивания резины лишь тем, что действие света превращает ничтожную часть атмосферного кислорода в озон. Ньютоном [389] была проведена исчерпывающая работа по выяснению основных факторов, существенных при озонном растрескивании, и автор пришел к выводу, что единственными факторами, обусловливающими образование трещин, являются озон и напряженное состояние образца. [c.125]

Таким образом, в присутствии хлоридов, так же как и в присутствии фторидов, ускоряются реакции в твердом состоянии, синтезируются и распадаются промежуточные соединения, понижаются температура образования и вязкость расплава, что в целом ускоряет процесс клинкерообразования. При 973—1073 К эффективность действия хлоридов весьма высока, но выше 1073 К более сильное влияние оказывают фториды. Из хлоридов наиболее эффективное влияние на процесс связывания СаО оказывают СаСЬ и Na l. При введении их в сырьевые смеси в количестве 0,7—1% на сухое вещество производительность печей возрастает на 3—7%. Хлор испытывает кругооборот в пределах объема вращающейся печи или печной системы (рис. 39) при 1173— 1373 К хлорсодержащие соединения возгоняются, а при температурах ниже 1173 К кон 1 нсируются на обжигаемом материале и вновь поступают в зону высоких температур. Отчетливо видны накопление I2 в системе циклонных теплообменников (внутренний кругооборот) и небольшое остаточное его количество в клинкере. Наличие ионов 1 в газовой атмосфере отрицательно сказывается на стойкости футеровки вращающейся печи и на работе циклонных теплообменников (налипа-ние материала, сужение газоходов и т. п.). [c.223]

Проблемой оказалась герметизация анодного пространства. Фактически ванны работают открытыми и, во избежание отравления атмосферы цеха хлором, переведены на содовый электролит состава 30—40% МагСОз, 25—30% КС1 и 30—40% Na l. Анодный процесс в этом случае сводится к разряду ионов СОз , образованию кислорода и СОг. [c.331]

Реакции образования полимеров с металлсодержащими циклами, как правило, представляют собой реакции поликоординации. При синтезе стремились получить полимеры, сочетающие свойства неорганических и органических структурных фрагментов. Вклад металла должен проявляться в термостойкости, электро-и теплопроводности органические фрагменты должны придавать полимеру пластичность, прочность и перерабатываемость, что особенно важно при практическом использовании полимеров. Стимулом в развитии этих работ послужила стабилизация органических соединений против термической и термоокислительной деструкции за счет хелатирования их с ионом металла. Чаще других приводится пример фталоцианина меди (18), который возгоняется в вакууме при температуре 500° С в атмосфере азота или углекислого газа и устойчив к действию расплавленного поташа и кипящей соляной кислоты [13]. Известно также, что этилендиамино-бис(ацетилацетон) термически не очень устойчив, но его комплекс с медью (19) медленно разлагается только при температуре красного каления [29]. Ион трис(Х-оксиэтилэтилендиамин)-кобальта (III) (20) устойчив в азотной кислоте и в царской водке и термостоек до 245 — 250° С [21 ]. Не все полимеры, полученные полициклизацией, обладают желаемым комплексом физико-химических свойств, но так как число полимеров, синтезированных поликоординацией, довольно велико, можно надеяться, что в будущем этим методом будут получены полимеры с ценными свойствами. [c.14]

Наиболее распространено катодное распыление металлов в вакууме. Так, в атмосфере аргона, получают металлические зеркальные покрытия. В окислительной среде, при возбуждении тлеющего разряда в кислороде, когда разрядное пространство становится высокоактивной средой, поверхность изделий, расположенных на некотором расстоянии от катода, покрывается пленкой окисла. Данный метод известен в литературе как метод получения пленок реактивным распылением. Так могут быть получены пленки окислов алюминия, кремния, тантала, ниобия, вольфрама, циркония, скандия и других металлов [11, 112—114]. Основное преимущество данного метода — возмол<ность получения пленок, состав которых отвечает термически и химически устойчивым соединениям. Кроме того, адгезия пленок из окислов к поверхности стекла и их твердость значительно выше, чем у пленок, состоящих из сульфидов или фторидов, получаемых методом термического испарения. Методом реактивного распыления целесообразно получать тонкие интерференционные светоделительные, просветляющие и защитные пленки на деталях оптических приборов, предназначаемых для работы в условиях повышенной влажности и температуре > 30° С. Однако метод катодного распыления не применим для стекол, содержащих в своем составе большое количество окислов свинца. Например, образование пленок Si02 на поверхности деталей из стекол типа тяжелых флинтов сопровождается отчетливым потемнением стекла [113]. Причинами этого считают электронную и ионную бомбардировку, облучение стекла ультрафиолетовой радиацией, в результате чего окислы свинца восстанавливаются до металлического свинца. При этом замечено большее петемнение стекол при распылении кремния по сравнению с [c.19]

Цепным дополнением к изотопным методам изучения неоднородности поверхности могут служить измерения изменений работы выхода ф, вызываемых адсорбцией. Они позволяют оценить величину А/Г, вызванную заряжением. В этих измерениях серьезной трудностью является приведение поверхности твердого тела к воспроизводимому начальному состоянию. В частности, не существует безупречных методов освобождения поверхности полупроводников от адсорбированных веществ и веществ, растворенных в приповерхностном слое. В бинарных соединениях при попытках достижения этого нагреванием в высоком вакууме происходят обпще или локальные изменения химического состава. Например, частичное разложение 2пО на 2п, остающийся в решетке, и на О2, удаляемый откачкой. В тех случаях, когда у элементарных полупроводников или химически очень стойких соединений удаление адсорбированных веществ с поверхности нагреванием в ультравакууме достижимо, оно неизбежно приводит к увеличению числа структурных дефектов, а бомбардировка ионами благородных газов — дополнительно к образованию нестойких твердых растворов. Поэтому за редкими исключениями все получаемые на опыте 0 имеют относительный, а не абсолютный характер. В большинстве методов определения к этому добавляются типичные для изучения обратимой адсорбции и никем не преодо ленные до конца осложнения, вызванные изменениями потенциала второго электрода. При нахождении полупроводника в газовой атмосфере все методы определения абсолютной величины ф ненадежны. Надежно определяются только Дф и притом для необратимой части адсорбции. Диапазон 0 при этом можно увеличивать, понижая Т. [c.18]