Баха перекисная теория окисления

Перекисная теория окисления была сформулирована в 1896— 1897 гг. акад. А. Н. Бахом [26]. [c.346]

В последнее время механизм окисления твердых горючих ископаемых объясняют с позиций перекисной теории окисления органических соединений, предложенной Бахом — Энглером и в дальнейшем развитой Семеновым. [c.173]

А. Н. Бах и Энглер выдвинули перекисную теорию окисления. [c.344]

А. Н. Бах и К- Энглер одновременно, независимо друг от друга предложили перекисную теорию окисления, которая применима к окислению горючих веществ. Согласно этой теории в горючих смесях, в которых реакции окисления не возникают при низкой температуре, окисление происходит при их нагревании. Чем большей энергией обладает молекула, тем менее прочны в ней связи между атомами. При определенном запасе энергии эти связи разрываются и молекула распадается на отдельные атомы или радикалы, из которых создаются новые молекулы. На этом свойстве внутримолекулярных связей основано получение целого ряда веществ. Так, крупные молекулы углеводородов в нефти при нагревании распадаются иа более мелкие, давая большой выход из нефти бензина (крекинг). Известняк при нагревании также распадается, образуя окись кальция (негашеную известь) и углекислый газ. [c.65]

Итак, можно сделать вывод, что в системе кислород — серебро при сравнительно низких температурах кислород может обратимо сорбироваться на серебре, образуя супероксид серебра. Взаимодействие кислорода с серебром не всегда ограничивается поверхностью, поскольку кислород может проникать и в глубь металла. Кислород на поверхности серебра сохраняет высокую подвиж-ность, а поверхностные катионы самого серебра могут мигрировать и способствовать тем самым уменьшению поверхностной энергии. Кислород при адсорбции на серебре из многочисленных возможных форм сохраняет форму молекулярного иона Ог, образуя с серебром поверхностное соединение (супероксид серебра) в соответствии с перекисной теорией окисления Баха — Энглера. [c.279]

Бах А. Н, Перекисная теория окисления. Проблемы кинетики и катализа, вып. IV, стр. 18. Л,, Госхимиздат, 1940. [c.116]

Так, основу для развития теории гомогенного катализа заложили блестящие работы по кинетике и механизму гомогенных реакций в растворах и жидкой фазе Н. А. Меншуткина и Н. А. Шилова. Общеизвестна выдающаяся роль советских ученых в создании современной теории гомогенных газовых и цепных реакций. Особенно велика в этом роль и заслуги одного из создателей теории цепных реакций — H.H. Семенова и его большой научной школы, к которой принадлежат В. Н. Кондратьев, Ю. Б. Харитон, Я. Б. Зельдович, В. В. Воеводский, Н. М. Эмануэль, А. А. Ковальский и многие другие ученые. В процессах горения и во многих цепных каталитических реакциях большую роль играют перекисные соединения и радикалы. Одним из авторов перекисной теории окисления (теория Баха—-Энглера) являлся А. Н. Бах. [c.8]

Во всякой цепной реакции процесс может идти только при наличии промежуточных продуктов атомов, радикалов, бирадикалов. Впервые на роль промежуточных продуктов в реакциях окисления указал в 1804 г. А. Н. Бах, развивший в 1896—1897 гг. перекисную теорию окисления. [c.151]

Дальнейшая разработка общей теории окисления в результате активирования кислорода продолжалась. Появление перекисной теории окисления Баха—Энглера и разработка Бахом теории биологического окисления привели к конкретизации представлений о катализе при явлениях биологического окисления. При этом наиболее важным дополнением, которое было сделано Бахом в истолковании явления биологического окисления как каталитического процесса, была трактовка отдачи активного кислорода перекисями как каталитического процесса. [c.187]

Многочисленные исследования по изучению процессов окисления алифатических углеводородов показали, что окисление углеводородов протекает по весьма сложному механизму. Научное обоснование этих процессов стало возможным после создания Бахом [1] перекисной теории окисления и Семеновым [2] теории разветвленных ценных процессов. В соответствии с этими взглядами первичным актом в про- [c.344]

Согласно общепринятой перекисной теории окисления Баха [5] и Энглера [6], первым актом окисления молекулярным кислородом являет- [c.145]

В соответствии с перекисной теорией окисления, высказанной академиком А. Н. Бахом, молекула кислорода присоединяется к окисляемому веществу, не разрываясь на отдельные атомы в результате в качестве первичных продуктов окисления органического вещества образуются перекиси и гидроперекиси [c.63]

Таким образом, при дыхании путь кислорода воздуха к окисляемому субстрату лежит через перекись , почему и теория А. Н. Баха известна также под названием перекисной теории окисления . [c.218]

Бах и Энглер предложили перекисную теорию окисления, согласно которой первичными продуктам являются гидроперекиси, образующиеся путем раскрытия одной из связей в молекуле кислорода и внедрения молекулы между атомами углерода и водорода [c.491]

Согласно перекисной теории окисления, предложенной в 1897 г. русским ученым Бахом, первичный процесс окисления заключается в прямом присоединении молекулы кислорода к молекуле окисляемого углеводорода с образованием перекисей. Предварительно необходим разрыв одной из связей в молекуле кислорода и образование активной группы —О—О—. Такой полураспад происходит при взаимодействии молекулярного кислорода с легко окисляющимся веществом. В результате образуется перекись, служащая окислителем для трудно окисляющегося вещества. [c.21]

Основы теории медленного окисления органических соединений заложены акад. А. Н. Бахом . Согласно его перекисной теории, окисление органических веществ протекает через промежуточное образование перекисей, которые и играют важную роль в развитии окислительного процесса. При этом первичная перекись является достаточно активным соединением. В настоящее время ей приписывается характер свободного радикала со свободной [c.9]

Возможность одновременного протекания различных реакций в процессе окисления углеводородов молекулярным кислородом удовлетворительно объясняется современными теоретическими представлениями, опирающимися на перекисную теорию окисления А. Н. Баха и на теорию цепных реакций, протекающих с образованием промежуточных соединений—свободных радикалов, которые являются истинно-активными центрами в цепной реакции. Следует отметить, что теория окисления углеводородов в основном рассматривает только радикалы гомолитические, не касаясь специфики гетеролитических радикалов (что вряд ли вполне правомерно). [c.13]

Академик А.Н. Бах еще в 1897 г. предположил, что при окислении происходит присоединение молекулярного кислорода с образованием перекиси, которая может впоследствии разлагаться и передавать свой кислород другим молекулам. Эта перекисная теория окисления поддерживается многими учеными, [c.219]

Таким образом, представление о непосредственном взаимодействии между молекулами горючего и кислородом не соответствует действительности. А. П. Бах [1 ] в своей знаменитой перекисной теории окисления представлял это взаимодействие как первичное образование перекиси, т. е. как процесс, идущий с разрывом одной, а не двух связей в кислороде. [c.13]

Таковы в самом кратком изложении основы разработанной А. Н. Бахом перекисной теории медленного биологического окисления, или самопроизвольного сгорания, как он называл дыхание. [c.217]

Основные закономерности процессов самоокисления объясняются перекисной теорией окисления А. Н. Баха . Согласно этой теории окисление соединений, структура которых делает их способными к окислению свободным кислородом, протекает через стадию промежуточного образования нестойких и очень реакционноспособных первичных перекисей, содержащих активный кислород. Например, для соединения А перекись имеет состав А[0 ]. Молекулы первичной перекиси А[Ог] и вступают в дальнейшие превращения или переходят в стойкие формы, в которых кислород уже не находится в активном состоянии. [c.592]

В основе механизма жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов, как отмечено выше, лежит перекисная теория А. Н. Баха [34], развитая позже Н. П. Семеновым [35] в теорию свободнорадикального цепного взаимодействия. Одним из характерных свойств реакции автоокисления является высокая чувствительность ее к различным примесям, способным взаимодействовать с активными свободными радикалами и, таким образом, [c.293]

Окисление бензина происходит по закономерностям жидкофазного окисления углеводородов, основу которых составляют перекисная теория Баха — Энглера [1, 2] и теория цепных реакций Н. Н. Семенова [3, 4]. Значительный вклад в развитие теории окисления внесли фундаментальные исследования К, И. Иванова, [c.253]

Заметим, что написанная выше схема реакции окисления уксусного альдегида в кислоту формально соответствует одной из схем окисления, фигурирующих в перекисной теории окисления Баха — Энглера [298] (1897). Согласно этой теории, первая стадия окислительной реакции заключается в образовании мольодсида МОг, представляющего со- [c.30]

Явления автооксидации изучались М. Траубе, Э. Гоппе-Зейле-ром, Я. Вант-Гоффом, А. Иориссеном, Ф. Габером, К. Энглером и А. П. Бахом [53—58]. Последними двумя исследователями была создана перекисная теория окисления, сыгравшая большую роль в химии. Энглер в период с 1897 по 1904 г. провел ряд работ по окислению органических веществ (триэтилфосфина и фульвенов), в которых выделил в чистом виде органические перекиси и тем [c.32]

Кинетические измерения часто указывают на то, что реакции окисления, в присутствии энзимов, являются цепными процессами . Так, при малых концентрациях реакция обычно псевдомо-номолекулярна и идет со скоростью, пропорциональной концентрации окисляющегося метаболита. Но при высоких концентрациях достигается максимальная скорость, не зависящая от концентрации метаболита и постепенно падающая со временем но мере того, как коэнзим подвергается необратимому разрушению. Поскольку цепные реакции принадлежат в основном к гемолитическому типу (стр. 23), имеет смысл рассмотреть вопрос о возможности реакций со свободными радикалами в энзиматических системах. Свыше тридцати лет назад Дэкин указал, что перекись водорода является единственным из всех химических окислителей, который вызывает в жирах, углеводах и аминокислотах такие же процессы окислительного распада, как и энзимы. Поэтому он считал что перекисная теория окисления, выдвинутая Бахом и Энглером, применима к живым клеткам так же, как и к другим областям химии. [c.291]

В основе современных представлений об окислении жиров и масел лежит перекисная теория окисления органических соединений Баха — Энглера и теоретические представления о цепных реакциях, сформулированные советским ученым акад. Н. Н. Семеновьгм. [c.204]

В основе современных представлений о реакциях медленного окисления органических веществ лежат перекисная теория окисления и теория цепных вырожденно-разветвленных реакций. Перекисная теория, сформулированная в 1896— 1897 гг. Бахом [1] и Энглером [2], заключается в следующем. Молекула кислорода в своем обычном состоянии пассивна. Активация такой молекулы путем ее разрыва на отдельные атомы энергетически чрезвычайно трудна. Значительно легче активировать молекулу, разорвав в ней лишь одну связь 0=0 —О—-О—. Именно такая активация происходит при окислении легко реагирующих веществ, в результате чего образуются перекиси — единственные первичные продукты этой реакции. Это положение перекисной теории было доказано работами целого ряда исследователей (Иванов [3], Рихе [4 и др.), которые доказали образование гидроперекисей при окислении разнообразных углеводородов и установили их строение. Дальнейшее развитие представлений о механизме окисления органических веществ неразрывно связано с теорией цепных реакций. В 1927 г. Бекстром на основании высоких квантовых выходов, установленных им при фотохимическом окислении альдегидов, доказал цепнрй механизм жидкофазного окисления [5]. Несколько лет спустя акад. Н. Н. Семенов создал теорию разветвленных и вырожденно-разветвленных цепных реакций [6], которая количественно объяснила [c.9]

После того как А. Н. Бах [1] и К- О. Энглер [2] сформулировали перекисную теорию окисления, появилось большое число работ, в которых изучалось окисление ряда углеводородов и различных других органических веш,еств. Было выяснено, что многие реакции окисления автокаталитически ускоряются и характеризуются хорошо выраженными периодами индукции. [c.8]

В настоящее время при описании реакций окисления широко применяется кинетическая схема Болланда и Джи з (представляющая собой дальнейшее развитие перекисной теории окисления, предложенной А. Бахом и К- Энглером . Современные представления по этому вопросу подробно изложены в специальных обзорах22б,227 д 3 работах, посвященных окислению углеводородов в жидкой фазе 228,229 [c.92]

Как хорошо известно, перекисная теория окисления угле-йодородов была предложена впервые Бахом в 1898 г. [302]. (Прим. ред.) [c.78]

Однако во многих случаях при окислении индуктора X первично возникает перекись ХОг, которая может быть выделена и химически изучена. Это послужило к созданию Бахом и Энглером в 1897г. классической перекисной теории окисления, которая объясняет индуцированное окисление акцептора тем, что кислород в перекиси ХОа связан слабее, чем в свободном Оз, и поэтому способен окислять акцептор по схеме [c.125]

На теоретических соображениях Энглера и Герцога , касающихся применения развитой Энглором и Бахом перекисной теории самопроизвольного окисления к окислительным ферментам,— мы здесь останавливаться не будем. [c.39]

Величина достигающая иногда десятков минут, показывает, что самоускорение реакции идет по механизму вырожденных разветвлений. Современные представления о цепном окислении углеводородов через органические перекиси в качестве активных промежуточных продуктов опираются на схему, предложенную Уббелоде [135] п представляющей развитие па основе представлеьшй о радикальных цепях идей перекисной теории окисления Баха — Энглера [6]. Основные реакщги этой схемы [c.36]

Заметим, что написанная выше схема реакции окисления уксусного альдегида в кислоту формально соответствует одной из схем окисления, фигурирующих в перекисной теории окисления Баха — Энглера (см. [384]). Согласно этой теории, первая стадия окислительной реакции заключается в образовании мольоксида МОа, представляющего собой продукт прямого присоединения молекулы кислорода к молекуле горючего [c.25]

В главе VI — окисление—автор, излагая механизм реакции окисления парафиновых углеводородов с позиций перекисной теории, соверщенно не упоминает одного из основоположников перекисной теории— А. Н. Баха. Развитие исследований в области разработки перекисной теории автор приписывает немецким ученым Лангенбеку и Притцкову, опубликовавшим свои исследования в 1954 г., тогда как вопрос об образовании гидроперекисей как первичных продуктов присоединения кислорода к молекуле углеводорода значительно раньше был решен советскими исследователями. В выяснении сложного механизма реакции окисления углеводородов кислородом воздуха приоритет принадлежит советским ученым. Ряд гидроперекисей был выделен и описан К. И. Ивановым еще в 1949 г. Кроме того, -К- И. Иванов впервые показал, что вторичными реакциями при окислении углеводородов является не только их распад, но одновременно и дальнейшая пероксидация с образованием многоатомных гидроперекисей. [c.6]

Аутоокисление углеводородов. Основой современных представлений о механизме жидкофазного окисления, в частности аутоокисления углеводородов, являются перекисная тоерия Баха—Энглера [10—12] и теория цепных разветвленных реакций Н. Н. Семенова [12, 13, 14]. Огромную роль в формировании теории окисления сыграли фундаментальные исследования В. Н. Кондратьева, С. С. Медведева, К- И. Иванова, Н. М. Эмануэля, М. Б. Неймана, Н. И. Черножукова, С. Э. Крейна и других советских ученых [15—17]. 222 [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология