Ионизированные продукты присоединения

При вулканизации ХСПЭ нерастворимыми в каучуке солями ГМДА ассоциация вулканизационных структур является в какой-то мере естественным следствием применения нерастворимых веществ и топохимического характера реакции. Однако ассоциация достигается и при реакции, гетерогенность которой не фиксируется специальными приемами, если в ходе ее образуются полярные или ионизированные продукты присоединения вулканизующего агента к эластомеру [15]. [c.136]

ОБРАЗОВАНИЕ ИОНИЗИРОВАННЫХ ПРОДУКТОВ ПРИСОЕДИНЕНИЯ [c.417]

Таким образом, по Измайлову, в растворе одновременно могут существовать в равновесии ионизированные молекулы кислоты, продукты присоединения растворителя к кислоте, ионные пары и свободные сольватиро-ванные ионы [c.15]

Как следует из теоретических и экспериментальных исследований автора по влиянию растворителей на силу кислот и из теоретических работ Соколова, вторая стадия процесса возможна только в достаточно полярной среде благодаря сольватации ионов и не возможна в вакууме, где более вероятной является диссоциация продукта присоединения не на ионы, а на молекулы. Систематические исследования взаимодействия кислот с основаниями в инертных растворителях выполнены Барроу с сотрудниками. На основании изучения инфракрасных спектров они показали, что уксусная кислота и ее галоидзамещенныс образуют с алифатическими аминами и пиридином два ряда продуктов присоединения неионизированные продукты присоединения, образованные за- счет водородной связи между кислотой и основанием, и ионизированные продукты присоединения, в которых водород уже передан основанию и образовал ионы. Последние вследствие низкой диэлектрической проницаемости растворителя не существуют самостоятельно, а включены в ионные нары. Мея ду катионом, полученным в результате передачи протона основанию, и анионом также,возникает водородная связь [c.293]

Прежде Чем обсуждать механизм реакции, необходимо рассмотреть структуру комплекса с соотношением 1 1, который, по-видимому, является одним из основных компонентов реакции. Были предложены две формулы простейшего продукта присоединения НССЮ А1С1з и ионизированного продукта КСО АЮ [115, 218]. [c.454]

Энергетический анализ процесса электролитической диссоциации показывает, что продукт присоединения А, В не может непосредственно диссоциировать на ионы. Так, например, соединение RзN R OOH не может непосредственно дать ионы RзNH и R OO , для чего потребовалось бы затратить весьма значительную энергию, необходимую для разрыва связи О—Н. Поэтому стадии электролитической диссоциации предшествует стадия ионизации продукта присоединения, заключающаяся в отторжении протона от гидроксильной группы с переходом его па атом азота — процесс, при котором образуется ионная пара, или ионизированный комплекс [RзNH+] [К СОО-]. [c.377]

Это не исключает, конечно, возможность того, что возникшие благодаря электронным ударам или облучению ионы инертного газа или возбужденные атомы инертного газа (т. е. атомы, электроны которых отчасти подаяты на более высокие уровни) образуют один с другим или с другими атомами нестабильные короткоживущие многоатомные молекулы или что короткоживущие многоатомные молекулы образуются присоединением нормальных атомов инертного газа к ионизированным атомам других веществ (под действием вандерваальсовых сил ). Такие, образованные инертными газами многоатомные молекулы, например Не , АгНз, обнаружены в действительности спектроскопическим путем. Однако в таких случаях дело идет не о химических соединениях в обычном смысле (ср. стр. 31 и сл.). Продукты присоединения инертных газов характера гидратов газов (гл. 7) также не имеют отношения к изложенному выше. [c.174]

При взаимодействии со слабыми акцепторами, такими, как ЗпС14 и 8ЬС1з, водородные связи сохраняются [137]. Фторид бора(1П) с уксусной кислотой образует продукт присоединения состава 1 1, который в расплавленном состоянии ионизирован. Нашли, что этому соединению правильнее приписать формулу Н [РзВОСОСНз] [138]. [c.75]

Р] и [МР означают концентрации различающихся своей окраской не связанного с металлом красителя и металлокомплексов тоге/ же красителя. Аналогичную систему представляют собой ионизированная J и протонированная Ш формы рН-индикатора, которые тоже окрашены в разные цвета. Аналогичность выражений (39) и (40), объясняющих изменение окраски рМ- и рН-инди-каторов, обусловлена тем, что при рассмотрении связывания ионов металла и ионов водорода принимается во внимание практически только образование продуктов присоединения, с молярным соотношением 1 1. Уравнения (39) и (40) вытекают непосредственно из закона действующих масс, примененного к соответствующим реакциям [уравнения (41) и (42)] [c.84]

Подобным же образом объясняется алкилирование ароматических углеводородов спиртами, а именно тем, что оно протекает при посредстве образования продукта присоединения HAlGl со спиртом. Эти предположения были выдвинуты для того, чтобы показать следующее так как в результате реакции не образуется разветвленных алкильных производных бензола, то в изученных примерах процесс не мог протекать через промежуточное образование галоидных алкилов. Однако предложенное объяснение страдает тем недостатком, что оно не в состоянии разъяснить реакции веществ, которые не могут образовывать сложных эфиров. Если соединение HAlGl вообще присоединяется к компонентам реакций Фриделя—Крафтса, то оно может провести это во многих примерах только при посредстве присоединения водорода. Хотя подобная возможность наводит на интересные размышления, если действительно происходит присоединение водорода, все же образующийся комплекс, вероятно, должен диссоциировать на ионы, чтобы дать такое же вещество, которое должно было бы получиться путем прямого присоединения протона. В катализе с хлористым алюминием мы должны иметь дело не только с веществами, которые реагируют даже с очень сильно ионизированными кислотами, но и с относительно инертными парафинами, и с такими соединениями, как галоидангидриды и ангидриды кислот, которые сами по себе являются в высшей степени кислотными, а также с трудно расщепляемым ароматическим ядром. [c.86]

Схема (14) включает такие последовательно устанавливающиеся равновесия I - взаимодействие первой таутомерной формы АЧ)Н с растворителем, приводящее к образованию продукта присоединения Л(1)Н8 (состав сольвата, разумеется, может быть более сложным) II - ионизащш сольвата с образованием ионной пары А(1) ну, которая может распадаться на ионы (стадия Ша) Ш переход ионизированного комплекса в продукт присоединения растворителя ко второй таутомерной форме А Н IV - образование свободной второй таутомерной формы. [c.8]

Данные термографического и спектроскопического изучения галоидирования олефинов позволяют предложить следующий механизм реакции при отсутствии растворителей. Первая стадия реакции, происходящая в основном в процессе конденсации исходных веществ, приводит к образованию нестойких молекулярных соединений различного состава. В подобных комплексах сильно возрастает поляризуемость и возможность самопроизвольного возникновения ионизированных состояний. Из УФ-спектров СзНб—Вгг следует, что энергия поглощения света на длинноволновом краю полосы при 2 мк соответствует 0,5 эв. По-видимому, при низких температурах в сильно взаимодействующих комплексах, образующихся в процессе конденсации с большим выделением тепла, возможна вторая стадия реакции, заключающаяся в образовании ионов или нон-радикалов, которые облегчают последующую реакцию присоединения. Образование конечных продуктов в последней стадии реакции обычно происходит при более высоких температурах в момент фазового перехода, когда наступает некоторая подвиж- [c.51]