Энтропия процесса гидрирования

Энтропия информации кристаллических катализаторов рассчитывалась в связи с решением задач подбора катализаторов в процессах гидрирования и дегидрирования, изотопного обмена водорода с дейтерием, орто-пара-превращения водорода и др. [87]. Исследовалась зависимость энтропии информации кристаллических катализаторов от размера кристалла и структуры активного центра. Были рассмотрены три каталитические системы с различной структурой решетки кристалла 1) гранецентрированная трехмерная решетка кристалла 2) простая кубическая решетка 3) одномерные кристаллы в виде линейных цепочек атомов без изломов и с изломами на т-ж атоме. Первая каталитическая система рассчитывалась для четырех модификации структуры активного центра единичный атом решетки п = 1) дуплет атомов п = 2) трехатомный центр п = 3) шестиатомный центр-секстет Баландина. Модификация третьей каталитической системы — цепочка из N атомов без изломов, цепочка из N атомов с изломом на каждом третьем атоме, цепочка атомов с изломом на каждом четвертом атоме. Зависимости энтропии информации кристаллических катализаторов от структурных параметров активных центров показаны на рис. 2.13, а. [c.102]

Н. И. Кобозев [31] рассматривает идеальный катализатор , обеспечивающий наилучшее протекание процесса гидрирования углеводородов. Для этого он рассчитывает минимальные величины теплот адсорбции, обеспечивающие компенсацию изменения энтропии при покрытии поверхности [c.484]

Применимость изотермы Лэнгмюра требует постоянства константы Ь. Однако Скейт и де Бур показали, что теплота адсорбции существенно зависит от степени покрытия. Для какого покрытия применимы экспериментальные данные по изменениям энтальпии и энтропии Есть ли в таком случае основание считать, что эти величины одинаковы для условий, преобладающих в процессе гидрирования (полное покрытие бензолом) [c.339]

От каких факторов реакций зависит приращение энтропии От перехода более упорядоченных систем к более хаотическим. Так,, циклизация (например, ацетилена в бензол) — процесс с уменьшением энтропии. При крекинге энтропия увеличивается. При гидрировании твердого углерода водородом с образованием смеси алканов нарушение упорядоченности кристалла (например, графита) с переходом к менее упорядоченным цепям алканов (с большим числом степеней свободы) вносит положительное слагаемое в энтропийный член,, а превращение газообразного водорода в связанное состояние вносит отрицательное слагаемое. [c.89]

Изложенный случай растворения является самопроизвольным процессом, так как при неизменности теплосодержания системы он всегда сопровождается увеличением энтропии. Однако растворение полимеров даже при соблюдении условия 611=822=612 сопровождается небольшим, но экспериментально определяемым тепловым эффектом. Соблюдение указанного выше условия достигается при растворении полимера в его гидрированном мономере или димере. [c.253]

В случае гидрирования этилена на палладии и платине анализ А5 фф позволяет отбросить получившее определенное распространение в литературе предположение о том, что лимитирующей стадией процесса является адсорбция водорода на поверхности металла, свободной от ацетиленовых (карбидных) комплексов. Если допустить, что [АК ] = [Н ], то получается ненормально высокое значение 5. Наиболее вероятный состав активного комплекса данной реакции [СаНд]. Его энтропия близка к энтропии этана, лишенного поступательного движения [13]. [c.82]

Если считать, что в среднем по времени молекула циклогексена равномерно окружена молекулами этилового спирта, то для взаимодействия циклогексена с водородом, адсорбированным на дублете [Р г], должно произойти o вoбaнiдeниe >С = С< от молекул спирта. Следовательно, образование активного комплекса требует флюктуаци-онного перераспределения молекул спирта, приводяш его к образованию дырки на двойной связи. Такого рода флюктуация сопряжена с локальным понижением энтропии. Если это так, то при проведении реакции в растворе следует ожидать и меньшего значения константы скорости, чем в паровой фазе в отсутствие растворителя. Обнаруженная нами идентичность центров каталитической активности процессов жидкофазного и парофазного гидрирования циклогексена подтверждает предложенную гипотезу энтропийного торможения гидрирования циклогексена за счет его сольватации молекулами растворителя. [c.299]

Термодинамической мерой силы окисления является скорее свободная энергия, чем общая энергия гидрирования. Табл. 32 показывает, что AF гидрирования молекулярным водородом обычно на 5 или 10 ккал более положительна, чем общая энергия этого процесса, так как эта реакция связана с исчезновением газа (Hg). Значительные отклоненйя от этого правила могут иметь место при гидрировании ионов (например, в системе 16 возрастание энтропии вызывается превращением одного двухвалентного иона в два одновалентных иона). [c.226]