Скейт

Дэвидсон, Юинг и Скейт [45] показали, что при горячей кислотной обработке магний и алюминий удаляются из бентонита и, таким образом, каталитическая поверхность увеличивается. Кроме того,, происходит замещение обменных ионов водородом. Таким образом,, эти авторы представляют себе обработанную глину как монтмориллонит, в структуре которого обменные ионы замещены водородом, [c.25]

Правда, методом Рогинского — Кейер, по данным Скейта [59, стр. 343], [c.154]

Недавно Скейт и Ван Гофф [38] путем очень тонкого эксперимента, при котором газообразный кислород напускался на слегка восстановленные образцы ТЮз, ЗпОз или 2пО, действительно обнаружили оба типа парамагнитных частиц Ог и О по их сигналам ЭПР. Когда же на этих окислах адсорбировали N0 или ЫаО вместо [c.81]

Скейт [2] суммировал данные о преимуществах выбора температурного критерия при заданной степени превращения по сравнению с превращением (или скоростью) при заданной температуре. Он указывает, что 1) температуры, при которых наблюдаются равные степени превращения, являются измеримыми количественными характеристиками, тогда как степени превра- [c.261]

Структуру катализаторов Ni/Si02 подробно обсуждали голландские ученые Скейт и ван Рейен [95] и Кунен и Линеен [96] по данным голландских исследователей и результатам работы Морикавы и сотр. [60]. [c.215]

Хотя окись никеля полностью восстанавливается водородом при 500—600 К, катализаторы, полученные пропиткой или осаждением никелевых соединений с последующим прокаливанием, которое приводит к образованию окиси никеля, требуют восстановления водородом при температуре выше 770 К. Скейт и ван Рейен [95] заключили, что после пропитки двуокиси кремния раствором нитрата никеля и прокаливания образуются частицы окиси никеля, покрытые слое.м силиката никеля, который препятствует процессу восстановления. Возможно также, что в результате прокаливания из-за засадки силикагеля некоторые частицы окиси никеля оказываются захлопнутыми внутри пор. Тем не менее некоторое восстановление до металлического никеля происходит, о чем свидетельствуют результаты измерения магнитных свойств и рентгенографические данные (последние трудно интерпретировать из-за уширения линий на мелких частицах и наложения линий от других фаз). Катализаторы, полученные осаждением никеля и особенно соосаждением, сложнее восстановить, чем пропитанные образцы. В работах [60, 96] приводится типичный состав образцов даже после продолжительного восстановления водородом при 770 К в виде металлических частиц находится не более половины никеля, а остальная часть никеля входит в состав окиси и силиката. Однако состав образцов сильно колеблется [96] 25—81 мол.% кристаллического металлического никеля, 3—29 мол, % никеля в виде окиси и 8—66 мол.% никеля в виде силиката. Как следует из приведенных данных, силикат никеля весьма устойчив к восстановлению и в металлический никель при самых благоприятных обстоятельствах превращается только небольшая часть силиката, расположенного на поверхности. Существенным оказывается и присутствие остатка сульфата [96], так как при восста- [c.216]

Скейт и ван Рейен [95] приводят в качестве типичного примера катализатор с 0,16% Ni, полученный пропиткой силикагеля дэвисон 22 раствором нитрата никеля с последующим прокаливанием и восстановлением при 770 К средний диаметр никелевых частиц у такого катализатора равен примерно 4,4 нм. По данным Рейнена и Селвуда [97] средний размер частиц никеля в образцах, восстановленных нри 670 К, лежит в интервале [c.217]

Схейт, ван Рейен и Захтлер [406] рассчитали вулканообразные кривые еще для других реакций по данным ряда авторов обмена аммиака с дейтерием (рис. 46, Кембол [407]), гидрирования этилена (рис. 47, Скейт и ван Рейен [408], Бик [c.222]

Г. Скейт [147] показал, что из данных [85] вытекает пропорциональность величин логарифма удельной константы скорости реакции и произведения валентности металла на долю -характера металлической связи. Для реакции изотопного обмена углеводородов с дейтерием на гметаллических пленках также наблюдается симбатность скорости реакции и веса -состояний, а также скорости гидрирования этилена [616]. А. Каупер и Д. Эли [323], изучая кинетику реакции пара-ортоконверсии водорода на сплавах палладия с золотом при постепенном возрастании концентрации золота в сплавах, наблюдали приблизительное постоянство значений энергии активации (около 3—4 ккал/моль) до содержания золота 60% и резкое возрастание ее до 8—9 ккал/моль при переходе к сплавам с большей концентрацией золота (для реакции в присутствии чистого золота энергия активации составляла 17,5 ккал/моль). Состав сплава 40% и 60% Аи как раз соответствует полному заполнению -зоны палладия. Это показывает влияние -вакансий на скорость реакции. Авторы приписывают той же причине снижение скорости реакции на палладии и платине при растворении в них водорода, также заполняющего -зону. [c.266]

Л. ван-Рейен и Г. Скейт [1223] предполагают, что в некоторых случаях реакций изотопного обмена наличие компенсационного эффекта может быть объяснено тем, что в -выражения энергии активации и предэкспонента входят показатели степеней тип [см. уравнения (У.24), У.24а) и ( .246)], изменения которых и вызывают симбатность изменений ко и Е. Это фактически означало бы, что компенсационный эффект обусловлен изменением степени покрытия поверхности катализатора исходными веществами, как вытекает из смысла указанных уравнений, определяющих значения показателей степеней. [c.317]

В заключение данного параграфа упомянем также о сходных представлениях, развиваемых Г. Скейтом, Л. ван Рейеном и В. Захтлером 1387]. Эти авторы вслед за Ч. Кембаллом [630] хар актеризуют активность катализатора температурой Тг, при которой скорость реакции равна единице (т. е. достигает фиксированной величины, например превращения одной молекулы в секунду на одном месте поверхности). На основе представлений об идеальном адсорбированном слое в работе показано, что выражение этой температуры слагается из двух частей [c.477]

Применение изотопных методов показало, что для большинства катализаторов поверхности энергетически неоднородны. Количественные данные удалось получить только для немногих систем. На рис. 6, взятом из работы Скейта и Рейена [27], приведены данные по Нг—Вг-обмену на никеле. Кинетические кривые здесь очень быстро достигают насыщения, показывая долю центров адсорбции, на которых за обозримое время удается наблюдать обмен между газом и хемо-сорбированным слоем. Для платины и водорода аналогичные данные получены Г. К- Бореско-вым и А. А. Василевичем [28], оценившими функцию распределения р(Я). При —196° только [c.37]

Рейндерс и Скейт [183 считают, что на поверхности алюАЮси-ликатных катализаторов существует два типа активных центров. Тип А содержит протоны эти центры промотируют реакции крекинга. Активные центры типа В состоят из ионов алюминия. Центры типа Л расщепляют при 525° С н-гептан (I) и 2,2,4-триметилнен-тан (II), причем образования водорода не происходит. Эти центры расщепляют также в диапазоне температур от 380 до 440° С гептан-1 (III) и изонропилбензол (IV) полимеризация пропилена (V) на этих центрах идет при температурах 150—200° С. Центры типа А дезактивируются ионами К ", адсорбирующимися из раствора алкоголята. Центры типа В неактивны в реакциях крекинга (I) и (II), но проявляют некоторую активность в реакциях (IV) и (V). [c.95]

В гл. Vin (разд. 4) было отмечено, что использование этого метода Скейтом для изучения полностью восстановленного никелевого катализатора привело к выводам об однородности поверхности. Там сказано также и о том, что данные, полученные Кваном, не подтвердили неоднородности поверхности никеля. Как тот, так и другой вывод не противоречат, однако, принципу широконеоднородных поверхностей. [c.204]

Дело в том, что Кван подчеркивает иаключительную чистоту своих образцов никеля, указывая на очень тщательное восстановление металла, а в дальнейшем предохранение от попадания каких-либо отравляющих веществ [51]. Лишь при этих условиях он считает возможным получить для целого ряда металлических катализаторов однородную поверхность. Что же касается метода Кейер и Рогинского, то в работах Скейта и Квана этот метод принимается как надежный способ, дающий возможность отличить адсорбционные эффекты, обусловленные взаимодействием адсорбированных частиц, от адсорбционных эффектов, обусловленных неоднородностью поверхности адсорбента [51]. [c.204]

Наиболее убедительный аргумент в пользу механизма окисления-восстановления поверхности вытекает из результатов, показывающих, что окисление протекает с одинаковой селективностью и сравнимыми скоростями как в присутствии, так и в отсутствие газообразного кислорода. Например, Батист, Каптейнс, Липпенс и Скейт [50] сравнили две родственные реакции [c.84]

Выводы Захтлера и де Бура [19], по-видимому, подтверждаются хроматографическими опытами. Скейт также считает подтвержденным и второе предположение де Бура, по которому максимальная селективность катализатора должна находиться в области умеренных значений Qg. Если принять за меру селективности выход бутадиенов, то из рис. VI.14 видно, что максимум селективности находится в области 50—60 ккал. Заметим, что значения для МоОд и В120з равны 50 и 45 ккал соответственно, т. е. эти окислы находятся в области, где должна ожидаться максимальная селективность. Но ни один из пих в отдельности не дает хороших выходов СдНз. [c.291]

Известно, что многие твердые тела, которые дают увеличенное число нар электрон — дырка на их новерхностях при облучении в диапазоне видимой или ультрафиолетовой областей спектра, проявляют фотокатали-тические свойства. Так, окись цинка в этих условиях катализирует такие реакции, как образование окиси углерода [138] или перекиси водорода [139]. Известно также, что многие твердые тела, действующие как хорошие катализаторы в отсутствие электромагнитной радиации, приобретают большую склонность к десорбции определенных веществ со своих поверхностей, когда их облучают светом определенной длины волны. Закись никеля, исследования которой проводили недавно Хабер и Стоун [140] и Ионгенье и Скейт [141[, принадлежит к катализаторам этой группы. Так как при интерпретации процессов хемосорбции и последующей фотодесорбции с по- [c.250]

Эта модель наиболее правдоподобна и, вероятно, действительно может стимулировать дальнейшее развитие работ в этом направлении однако она не лишена недостатков. Ионгепье и Скейт [141] повторили работу, выполненную Хабером и Стоуном, и сообщили об удовлетворительном согласии полученных ими результатов с данными предыдущих исследователей в той части, которая касается опытных данных. Однако их интерпретация очень отличается от объяснения Хабера и Стоуна наиболее серьезная критика заключается в том, что Хабер и Стоун не делали никаких допущений о передаче заряда и изменениях валентности иона никеля, происходящих при десорбции (нейтрального) кислорода. Более того, согласно Ионгепье и Скейту, непрерывный переход от Он- к Г -симметрии, во время которого волновая функция будет сохранять свою симметрию, невозможен. Эти авторы считают, что для полного объяснения всех деталей фотодесорбции и, возможно, фотокатализа необходимо применять более сложную теоретическую модель, использующую представления метода молекулярных орбиталей. [c.254]

Хотя температуры были выбраны таким образом, чтобы получались измеримые скорости, изменения показателей степени с температурой, к сожалению, обнаружить не удалось. Скейт и ван Рейен установили, что Я идр была приблизительно равна 10,7 ккал-моль почти для всех исследованных ими катализаторов и что более низкие значе- [c.200]

Этот вопрос рассмотрен в обзорах де Бура [69, 113] и Скейта и ван Рейена [946]. [c.384]

Скейт и сотрудники [94а, б] недавно провели тщательное изучение реакции дейтероводородного обмена на металлических катализаторах, нанесенных на силикагель. В табл. 5 приведены величины каталитической активности и кажущихся энергий активации, определенные для различных металлов. Увеличение энергии активации частично компенсируется одновременным возрастанием предъэкспоненциального фактора. Попытки"интерпре-тировать адсорбционные и кинетические данные для никеля на основе одного из механизмов — Бонхеффера — Фаркаша или Ридиела оказались безуспешными, и поэтому было сделано предположение, что оба механизма могут действовать одновременно. [c.385]

В статье Скейта и ван Рейена описываются разнообразные методы исследования катализаторов, состоящих из никеля и кремнезема (в конце статьи указаны также кремнеземные катализаторы, содержащие и другие металлы). Катализаторы разного состава получались различными способами — смешением, соосаждением, пропиткой, а также конденсацией паров металла. Из применявшихся методов следует отметить адсорбционный, рентгеноструктурный, электронномикроскопический, магнитный, кондуктометрический и фотоэлектрический. Изучалась активность указанных катализаторов в отношении реакций дейтерообмена, а также гидрирования этилена и бензола с применением кинетического метода исследования. Наиболее интересный вывод, к которому приходят голландские авторы статьи, состоит в том, что в противоположность распространенному мнению, активность конденсированных из паров пленок никеля, подобных изученным ранее Биком, и активность никель-кремнеземных катализаторов близки друг к другу, если сравнивать каталитические активности, приходящиеся на единицу поверхности никеля. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология