Метод однотипных реакций

Приближенные способы вычисления изложены в [5862— 5918]. Широкое распространение получил метод М. И. Темкина и Л. А. Шварцмана [5862]. В. А. Киреев, введя понятие об однотипных реакциях и различной степени их однотипности, показал, что выводы метода однотипных реакций в той или иной степени применимы и к определенным видам аналогичных реакций гомологов на этой основе была разработана система соотношений для основных термодинамических параметров однотипных реакций t5865—5878]. М. X. Карапетьянц рекомендовал применять приближенные уравнения для расчета изменения энергии Гиббса в химических процессах [5879—5881] (см. также 5882—5895]). [c.54]

В этом параграфе мы остановимся только на методах, относящихся к расчетам термодинамических свойств веществ и термодинамических параметров химических реакций. В качестве примера кратко рассмотрим одну из форм описанного автором метода однотипных реакций и процессов. [c.291]

Однако применение метода однотипных реакций в этом случае ограничивается тем, что такие реакции всегда связаны с изменением валентного состояния элементов, а аналогия в свойствах элементов может не распространяться на разные валентные состояния. Так, ионы натрия и калия, содержащиеся в их хлоридах (не будем усложнять вопроса рассмотрением величины их эффективного заряда), обладая устойчивой конфигурацией электронной оболочки, переходят в возбужденные состояния только при очень высоких температурах. А свободные атомы натрия и калия вследствие на личия в них слабо связанного электрона возбуждаются при уме ренно высоких и довольно различных температурах (см. рис. V, 4) [c.183]

Автор не ставил целью охватить все методы, описанные в литературе. Подробнее изложены хорошо зарекомендовавшие себя и более продуктивные из них. В книге в систематической форме рассмотрен метод однотипных реакций и соединений, получивший развитие в работах автора. [c.7]

Степень однотипности реакций может быть различна в зависимости от степени однотипности участвующих в реакции веществ ( 15), а также от других факторов, указываемых ниже. Реакции должны различаться не более чем одним элементом, при этом существенно, чтобы число отличающихся (однотипных) веществ в каждой части уравнения было не больще одного (в крайнем случае в одной из них не превышало бы двух), а остальные компоненты были бы одинаковы в обеих реакциях. Реакции, происходящие с изменением валентного состояния элементов, которыми они различаются, могут быть менее однотипными, так как степень однотипности аналогичных соединений двух элементов может быть неодинаковой в исходных веществах и в продуктах реакции. В частности это относится и к реакциям, в которых аналогичные элементы участвуют в виде простых веществ, и может сильно уменьшать применимость метода однотипных реакций к реакциям образования данного соединения из простых веществ или из свободных атомов элементов (см. 25—28). [c.132]

Влияние температуры на AH° характеризуется в основном теми же закономерностями, что и влияние ее на ДЯ° других химических реакций. Метод однотипных реакций может применяться и в этом случае для соответствующих расчетов. Специфические особенности реакций образования из простых веществ проявляются прежде всего в том, что при разных температурах аналогия в свойствах Простых веществ не всегда в одинаковой степени отвечает аналогии в свойствах однотипных соединений. Это нередко требует более внимательно оценить степень однотипности как сравниваемых соединений, так и простых веществ. [c.155]

Влияние температуры на атомарные теплоты образования вполне аналогично описанному для АН других реакций (см. 22— 24 и 26). Для газов метод однотипных реакций может применяться и в форме метода разностей, и в форме метода отношений. В табл. IV, 16 приведены АН1 окислов магния, кальция, стронция и бария н соотношения между ними. Как и для других параметров, постоянство Хн и ан лучше всего выдерживается в паре СаО—SrO, [c.162]

Среди методов, основанных на непосредственном сопоставлении двух или большего числа веществ, аналогичных между собой но составу и строению, первым в хронологическом отношении является метод групповых уравнений, описанный Россини, Питцером и др. К ним же принадлежат метод однотипных реакций и соединений, ряд методов расчета, описанных М. X. Карапетьянцем, и некоторые другие. [c.268]

Реакции образования гомологов. Для расчета параметров реакций образования гомологов при одинаковой температуре, вследствие различия стехиометрических коэффициентов этих реакций, метод однотипных реакций, как было указано выше, можно применять только в виде двойного сравнения и то лишь при условии, что в обеих парах реакции различие стехиометрических коэффициентов должно быть одинаковым. [c.287]

Аналогичные реакции гомологов. Значительно лучшие результаты дает применение метода однотипных реакций для расчета параметров аналогичных реакций гомологов, когда стехиометрические коэффициенты уравнений этих реакций одинаковы и, в особенности, когда реакции протекают без изменения валентного состояния элементов. Для этих реакций большей частью применим и метод разностей, н метод отношений. [c.290]

К, рассчитать их для других температур, на основе метода однотипных реакций или других методов сравнения, используя табличные данные о температурной зависимости рассматриваемой функции для другого вещества, сходного с первым. Таблицы составлены в основном по материалам и по данным, опубликованным в литературе последних лет. Так как имеющийся в настоящее время фонд данных очень велик, здесь материал представлен в сильно сокращенном виде. Сокращение было проведено и по числу веществ, и по плотности температурной сетки, и по виду рассматриваемых функций. [c.312]

У очень многих органических веществ термодинамические свойства изучены не полностью, поэтому для определения констант равновесия реакций иногда приходится прибегать к приближенным методам, оценка надежности которых сделана В. А. Киреевым [59]. Им также предложен способ расчета констант равновесия реакций по методу однотипных реакций. Однотипными реакциями названы такие две реакции, в которых каждому компоненту одной соответствует однотипный или одинаковый с ним компонент другой. Лучшие результаты применительно к органическим соединениям метод однотипных реакций дает для расчета констант равновесия аналогичных реакций гомологов, если в результате реакции наблюдается одинаковое изменение числа молей. [c.153]

Основываясь на экспериментальных данных о величинах ASa, В. А. Киреев предложил метод однотипных реакций. В таких реакциях каждому участнику одной реакции соответствует участник другой реакции, имеющий такое же строение и находящийся в таком же агрегатном состоянии. Примером однотипных реакций могут служить процессы диссоциации карбонатов, сульфатов, окислов металлов одной и той же валентности [c.76]

Лз шие результаты применительно к органическим соединениям метод однотипных реакций дает для расчета констант равновесия аналогичных реакций гомологов, если в результате реакции наблюдается одинаковое изменение числа молей реагентов. [c.120]

И 26). Для газов метод однотипных реакций может применяться и в форме метода разностей, и в форме метода отношений. [c.165]

Вместе с тем если не выходить за пределы температур, при которых для рассматриваемых веществ указанные возбуждения еще не оказывают искажающего влияния, то метод однотипных реакций в области высоких температур вполне применим. Так как изменения энтропии в однотипных реакциях при одинаковой температуре различаются обычно в небольших пределах, а влияние различия тепловых эффектов на константу равновесия, определяемое разностью (АЯу — АН°х)1Т, с повышением температуры уменьшается, константы равновесия однотипных реакций должны при этом сближаться, и для Каждой пары реакций они должны были бы стать равными при температуре, отвечающей условию [c.184]

Для ряда органических соединений термодинамические свойства изучены не полностью. В этом случае для определения констант равновесия реакций можно воспользоваться приближенными методами, например методом однотипных реакций - методом Кнреева. [c.119]