Степень однотипности

Естественно, закономерности в свойствах различных веществ или в параметрах различных реакций должны быть более простыми, если при сопоставлении ограничиться веществами, близкими между собой по химическому составу и строению. Условимся называть однотипными соединения, обладающие аналогичной формулой и различающиеся только одним элементом, причем эти элементы должны быть аналогами (т. е. принадлежать к одной подгруппе периодической системы) и находиться в одинаковом валентном состоянин. Однотипными можно считать, например, карбонаты щелочно-земельных металлов. Можно пользоваться понятием о различной степени однотипности. Так, карбонаты кальция, стронция и бария являются более однотипными между собой, а карбонаты магния и тем более бериллия менее подобны им по термодинамическим свойствам, в соответствии с большим отличием строения электронной оболочки их катионов. [c.291]

В более общем случае (в том числе при меньшей степени однотипности) такие разности обычно не очень сильно различаются, причем часто можно допустить, что эти разности для двух аналогичных рядов соединений пропорциональны между собой, т. е. [c.93]

С повышением степени однотипности во многих случаях а приближается к единице. В графической форме соотношения, выражающие постоянство разностей, могут быть представлены параллельными прямыми, а соотношения, выражающие их пропорциональность,— взаимно пересекающимися прямыми ( 6). [c.93]

Метод отношений большей частью бывает менее требовательным к степени однотипности сравниваемых веществ или рядов соединений, чем метод разностей (см. рис. П1, 4—ИГ, 8). [c.109]

Все применяемые в настоящее время методы получения самого металла и его соединений из рудных концентратов основаны на отделении бериллия от сопутствующих элементов (в первую очередь от алюминия, железа и кремния). Химические основы методов изложены в предыдущем разделе. Эти методы были разработаны в свое время применительно к бериллу. Но они могут быть использованы и для переработки других минералов бериллия, имеющих в настоящее время промышленное значение, так как за исключением хризоберилла все эти минералы являются силикатами и в достаточной степени однотипны по основным примесям. [c.192]

Однако для веществ в высокой степени однотипных, когда коэффициенты as и ая высокотемпературных составляющих энтропии и энтальпии достаточно постоянны, обычно достаточно постоянен бывает и коэффициент ас в уравнении (III, 16). При этом численно все эти а близки к единице. [c.114]

Равенство (И1,51) отражает наблюдаемые соотношения теплоемкостей лишь для веществ, в высокой степени однотипных (когда p,Y близко к Ср,х). Причины здесь те же, что и причины [c.121]

Для веществ в высокой степени однотипных возможно упрощение расчетов при допущении, что все три величины Я равны нулю. Отсюда, естественно, можно сделать вывод, совпадающий с описанными выще при рассмотрении следствий из допущения, что в таких системах as = а,н — ас — 1. [c.122]

Степень однотипности реакций может быть различна в зависимости от степени однотипности участвующих в реакции веществ ( 15), а также от других факторов, указываемых ниже. Реакции должны различаться не более чем одним элементом, при этом существенно, чтобы число отличающихся (однотипных) веществ в каждой части уравнения было не больще одного (в крайнем случае в одной из них не превышало бы двух), а остальные компоненты были бы одинаковы в обеих реакциях. Реакции, происходящие с изменением валентного состояния элементов, которыми они различаются, могут быть менее однотипными, так как степень однотипности аналогичных соединений двух элементов может быть неодинаковой в исходных веществах и в продуктах реакции. В частности это относится и к реакциям, в которых аналогичные элементы участвуют в виде простых веществ, и может сильно уменьшать применимость метода однотипных реакций к реакциям образования данного соединения из простых веществ или из свободных атомов элементов (см. 25—28). [c.132]

Для реакций, в достаточной степени однотипных, это допущение обычно довольно хорошо согласуется с экспериментальными данными в широких температурных пределах Однако его не следует применять для реакций, сопровождающихся изменением ва-летного состояния элементов, которыми различаются сравниваемые реакции. [c.137]

Влияние температуры на AH° характеризуется в основном теми же закономерностями, что и влияние ее на ДЯ° других химических реакций. Метод однотипных реакций может применяться и в этом случае для соответствующих расчетов. Специфические особенности реакций образования из простых веществ проявляются прежде всего в том, что при разных температурах аналогия в свойствах Простых веществ не всегда в одинаковой степени отвечает аналогии в свойствах однотипных соединений. Это нередко требует более внимательно оценить степень однотипности как сравниваемых соединений, так и простых веществ. [c.155]

К степени однотипности как рассматриваемых соединений, так и исходных простых веществ. Фазовые переходы влияют на изменение энтропии (А5 ) так же, как и на АЯ . Величины AG°f и lg f в отличие от них не претерпевают изменений в точках равновесных фазовых переходов (простых веществ или получаемых соединений), однако дальнейший ход их с температурой меняется. [c.159]

Х2 еще более слабо зависят от температуры. Это может быть положено в основу получения результатов расчета с достаточно высокой точностью (до 0,3% при расчете по а аг и до 0,35 кал/(К-моль) при расчете по Я] — Яг). Кроме того, все отношения значений аз мало отличаются от единицы и все разности значений Яд мало отличаются от нуля. Поэтому при полном отсутствии данных для искомого вещества в качестве более грубого допущения можно принять а /а2 равным единице или Я] — Яг равным нулю и рассчитать 5г при разных температурах с точностью до 0,7% при расчете по а 1а2 и до 0,5 кал/(К-моль) при расчете по Я1 — Яг. Этот пример не является лучшим, и при меньшей степени однотипности точность результатов расчета бывает более низкой. [c.178]

Однотипные соединения. Сопоставление различных однотипных соединений при одинаковой температуре за недостатком данных не позволяет прийти к надежным результатам. По-видимому, применение допущения о пропорциональности разностей (см. 16) нередко приводит в этом случае к удовлетворительным результатам, а при высокой степени однотипности возможно использование и допущения о постоянстве разностей (см. также 50). [c.279]

Необходимо также иметь в виду, что различие в валентном состоянии уменьшает степень однотипности реакций. Поэтому для реакции образования соединения из простых веществ степень однотипности обычно меньше, чем для образования из соответствующих соединений (сравните, например, образование карбонатов из простых веществ и из окислов). Приходится также учитывать степень однотипности элементов. Так, реакции образования сульфатов и хроматов из соответствующих окислов более однотипны, чем реакции образования этих соединений из простых веществ (элементарные сера и хром не являются аналогами). [c.148]

Поскольку технология перечисленных выше никелевых контактов в значительной степени однотипна, мы ограничились рассмотрением производства лишь двух катализаторов — ГИАП-3 и ГИАП-3-6Н. г - [c.64]

В зависимости от степени однотипности информации системы распознавания образов могут быть подразделены на простые и сложные. [c.70]

Функции полипептидов и протеинов в биологических системах весьма разнообразны. Они играют роль структурных компонентов, активных элементов в процессах переноса, аккумуляторов метаболической энергии, биокатализаторов и переносчиков сигналов. Несмотря на такое разнообразие функций, строение всех протеинов в значительной степени однотипно. Как и большинство биологических макромолекул, они состоят из отдельных структурных фрагментов, выбор которых и связи между ними определяют специфические свойства протеинов. Основными структурными единицами протеинов являются аминокислоты, которые объединены в одну или несколько линейных цепочек. [c.97]

Равенство (III,5 ) отражает наблюдаемые соотношения теплоемкостей лишь для вешеств, в высокой степени однотипных (когда p,Y близко к Ср, X- Причины здесь те же, что и причины непостоянства коэффициента а в равенстве (П1, 38). В общем случае разность между теплоемкостями однотипных веществ [c.123]

Для других параметров реакций образования з простых веществ (as , AG°f, gKf) расчет влияния температуры в основном можно проводить при помощи методов, описанных выше для других химических реакций, при условии внимательного отношения к степени однотипности как рассматриваемых соединений, так и исходных простых веществ. Фазовые переходы влияют на изменение энтропии -(ASf) так же, как и на AHf. Величины AG° и lg/(/ в отличие от них не претерпевают изменений в точках равновесных фазовых переходов (простых веществ или получаемых соединений), однако дальнейший ход их с температурой меняется. [c.160]

Можно ввести представление о различной степени однотипности в зависимости от степени подобия этих элементов. Так, карбонаты кальция, стронция и бария более однотипны между собой, а карбонаты магния и, в особенности, бериллия сильнее отличаются от них. Еще менее однотипны с ними карбонаты металлов побочной подгруппы — цинка, кадмия и ртути, а тем более других элементов в двухвалентном состоянии (карбонаты марганца, железа, кобальта, никеля). Впрочем, в некоторых частных случаях (по-видимому, при близких ионных радиусах) наблюдается достаточно хорошая однотипность по некоторым свойствам, например между Мд28104 и Ре25104. [c.91]

Степень однотипности может быть неодинаковой для разных валентных состояний данных элементов. Так, аналогичные сульфаты и хроматы являются довольно однотипными соединениями, но свободные сера и хром или их моноокиси неоднотипны. [c.91]

Для веществ в высокой степени однотипных вследствие близости высокотемпературных составляющих энтропии разности Яз уравнения (111,41) относительно малы и весьма слабо зависят от температуры. В табл. 111,23 приведены значения Яз, Ян и Яс для пар Na l—K l и Н2О—H2S. В первой из них компоненты достаточно однотипны и значения Я малы, а Н2О и H2S менее однотипны между собой и все три величины Я для этой пары значит-ельно изменяются с повыщением температуры. На первый взгляд может показаться, что изменение величины Ян значительное и в паре Na l—K l. Однако следует иметь в виду, что для КС1 величина Н1 — Яо при повыщении температуры от 298 до 1500 К изменяется от 2361 до 17 914, т. е. на 15 553 кал/моль, а рассчитывая эту величину по данным для Na l, мы определили бы ее равной 15 390 кал/моль, сделав ошибку всего на 163 кал/моль. [c.122]

К степени однотипности в данном случае совсем не строгие и отступления от нее обычно не вызывают сильного изменения величины АН°/Т, если только в обеих сравниваемых реакциях или процессах увеличение или уменьшение числа молей газообразных-про-луктов одинаково. Последнее, по-видимому, является важнейшим критерием применимости уравнений (V, 34) и (V, 35). [c.193]

Диаграммы состояний систем MgO—R2O3 в значительной степени однотипны, с эвтектическим строением ликвидусной области. Образование химических соединений во всех системах не установлено, за исключением системы с оксидом скандия, где при температуре выше 2000°С получен оксоскандат магния. Системы на основе оксидов кальция, стронция и бария отличаются большим разнообразием соединений. В значительном интервале концентраций и температур изучено взаимодействие в этих системах. Большинство фаз получено путем термообработки смесей оксидов или различных солей щелочноземельных и РЗЭ при температурах выше 1200°С и длительном времени выдержки. [c.114]

Таким образом, в уравнениях (111,45) — (111,50) численные значения Кн различны для разных базисных температур, а значения Xs одинаковы. В уравнениях (111,48) и (111,49), кроме области низких температур, Хн обычно бывает намного меньше, чем ТХв и соответственно Хн/Т намного меньше, чем Xs. Поэтому разность значений функции Gt — HtJt для двух однотипных веществ не сильно отличается от Xs и закономерности описанные выше для величины Xs в основном распространяются и на разности функции (Gr-Hn)lT, что дает возможность приближенно рассчитывать значения этих функций для рассматриваемого вещества на основе значений их для другого вещества, достаточно однотипного с первым. Требования к однотипности здесь в общем довольно высокие. В табл. 111,21 и 111,22 приведены разности функций (с°т Но)1т и (Gt — Ягэз)/ для тех же пар однотипных веществ, для которых значения самих этих функций были даны в табл. III, 15 и III, 16. При высокой степени однотипности (Na I—K l) эти разности слабо изменяются с температурой и не сильно отличаются от As(5r). При меньшей однотипности такой путь сопоставления [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология