Однотипные реакции

МЕТОД КИРЕЕВА (ОДНОТИПНЫЕ РЕАКЦИИ) [c.207]

Однотипны/ли реакциями можно назвать реакции, в которых каждому компоненту одной реакции соответствует однотипный (нли одинаковый) компонент другой реакции, находящийся к тому же в одинаковом с ним агрегатном состоянии, например реакции термической диссоциации карбонатов кальция, стронция и бария. Реакции термической диссоциации карбонатов бериллия н магния являются однотипными с такими же реакциями карбонатов щелочноземельных металлов, но все же несколько большее отличие свойств магния и тем более бериллия от свойств щелочноземельных металлов может проявиться и в несколько меньшей аналогии между параметрами этих реакций и указанных реакций кальция, стронция и бария. В однотипных реакциях стехиометрические коэффициенты при однотипных соединениях в уравнениях сравниваемых реакций должны быть одинаковыми. [c.291]

В ряду О — 5 — 8е — Те — Ро уменьшается окислительная и возрастает восстановительная активность, о чем, в частности, свидетельствует сопоставление их электродных потенциалов. Об уменьшении окислительной активности можно судить и по характеру изменения АО однотипных реакций с участием рассматриваемых простых веществ. Так, изменение энергии Гиббса в реакции На + Э = НгЭ отвечает следующим значениям [c.338]

Однотипными реакциями автор называет такие химические реакции, в которых каждому компоненту одной реакции соответствует однотипный с ним по структуре молекул компонент другой реакции, находящийся к тому же в одинаковом с иим агрегатном состоянии . [c.207]

Отмечая индексами х ш у величины, относящиеся к двум однотипным реакциям и принимая, что А5°=А6 у, автор, вычитая из уравнения [c.207]

Достаточно ясно из сказанного выше, что радикально-цепная теория неудобна при расчете результатов пиролиза в промышленных печах, где превращениям подвергаются сотни углеводородов различной структуры. Поэтому технический расчет результатов превращения цри пиролизе как индивидуальных углеводородов, так и их смесей удобно основывать на превращениях групповых компонентов (иногда индивидуальных углеводородов), объединяя однотипные реакции, как это показано в главе 2. Мы рассмотрим ниже химические схемы, которыми удобно пользоваться при расчете результатов пиролиза этана, газового (легкого) бензина и широкой бензиновой фракции — основных современных видов сырья пиролиза. [c.253]

Величину AG° для однотипных реакций можно рассчитать по методу Киреева, аналогичному методу расчета давлений насыщенного пара (см. тр. 148). [c.325]

Скорости однотипных реакций должны бы были быть одинаковыми, но это противоречит действительности, так как скорость зависит от природы реакции. [c.339]

Если не одна,- а две однотипные реакции ключевые, то это приводит к экспериментально наблюдаемым промежуточным значениям соответствующих п. Например, если с ингибитором реагируют как пероксидные, так и алкильные радикалы, а In в продолжении цепи не участвует, то в этом случае 0< кн<1 и — Кло <0. Выражение для F в этом случае имеет вид [c.134]

При использовании данных табл. 1—3 состав смеси, гексенов и гептенов будет одинаковым, так как константы равновесия однотипных реакций (например, алкен-1ч 1 ис-алкен-2, цис-алке. н-2 транс-алкен-2 и т. д.) одинаковы. В реакциях изомеризации обычно образуются смеси н-изомеров с двойной связью в положениях 1 и 2, смеси н-изомеров с двойной связью в положениях 1, 2 и 3 и скелетные изомеры (см. гл. 4 и 5). В связи с этим нами проведен расчет равновесных составов для этих изомерных форм (табл. 7). [c.20]

Из данных табл. 25 видно, что для однотипных реакций АН° и близки, причем если для углеводородов с 4—6 углеродными атомами имеются случаи ощутимого отклонения значений какой-либо величины (АЯ°, А8°) от среднего, то для м-гепта-на — н-декана разброс значений АН° и существенно мень-ше. Например, для -гептана — м-декана теплота реакции изомеризации в 2-метилзамещенный парафин колеблется от 7,1 до 7,2 кДж/моль, а изменение энтропии от 7,9 до 11,5 Дж/моль. При получении же 2,2-диметилзамещенных при 300 К АН° колеблется от 16,3 до 18,3 кДж/моль, а Д5° от 32,5 до 35,5 Дж/моль. [c.181]

В однотипных реакциях стандартные изменения энтропии (А5°) при одинаковой температуре не сильно различаются между собой . В благоприятных случаях это дает возможность принять в первом [c.132]

При использовании данных табл. 46 состав смеси гексенов и гептенов будет одинаковым, так как константы равновесия однотипных реакций (например, алкен-1 ч= =алкен-2, цис, алкен-2,. [c.211]

Величины ко1 для однотипных реакций одинаковы ког — ко и тогда [c.293]

Отсюда следует, что по мере удаления от точки оптимума энергия активации реакции будет увеличиваться либо за счет адсорбционной, либо за счет десорбционной стадии. Это приводит к наличию максимума активности по отношению к данной реакции в ряду однотипных катализаторов или в серии однотипных реакций на данном катализаторе. В монографии [31 ] даны примеры принципа применения энергетического соответствия к подбору оптимальных катализаторов и оценке направления реакций. Оказалось, что метод эффективен в отношении дегидратации и дегидрировании спиртов, дегидрирования циклогексановых углеводородов и фурановых соединений и ряда других реакций. [c.159]

В этом параграфе мы остановимся только на методах, относящихся к расчетам термодинамических свойств веществ и термодинамических параметров химических реакций. В качестве примера кратко рассмотрим одну из форм описанного автором метода однотипных реакций и процессов. [c.291]

Тепловые эффекты и зависимость их от температуры находятся в наиболее простом соотношении для однотипных реакций. Как мы видели ( 72 и 96), допущение о независимости теплового эффекта реакции АН от температуры применимо лишь для определенных видов реакций или для небольшого интервала температур. В остальных же случаях изменения тепловых эффектов с температурой могут быть отнюдь не такими малыми. Однако у однотипных реакций эти изменения направлены в одну сторону и являются параллельными. Отношение тепловых эффектов двух однотипных реакций (если они достаточно большие по абсолютной величине) при одинаковых температурах обычно остается практически постоянным в широком интервале температур, т. е. для двух однотипных реакций X и их тепловые эффекты ДЯ и ДЯ при одинаковых [c.291]

При относительно небольших изменениях сравниваемых величии с температурой и параллельном (для однотипных реакций) направлении этих изменений могут быть применимы в приближенной форме обе системы соотношений. [c.294]

Автор не ставил целью охватить все методы, описанные в литературе. Подробнее изложены хорошо зарекомендовавшие себя и более продуктивные из них. В книге в систематической форме рассмотрен метод однотипных реакций и соединений, получивший развитие в работах автора. [c.7]

Степень однотипности реакций может быть различна в зависимости от степени однотипности участвующих в реакции веществ ( 15), а также от других факторов, указываемых ниже. Реакции должны различаться не более чем одним элементом, при этом существенно, чтобы число отличающихся (однотипных) веществ в каждой части уравнения было не больще одного (в крайнем случае в одной из них не превышало бы двух), а остальные компоненты были бы одинаковы в обеих реакциях. Реакции, происходящие с изменением валентного состояния элементов, которыми они различаются, могут быть менее однотипными, так как степень однотипности аналогичных соединений двух элементов может быть неодинаковой в исходных веществах и в продуктах реакции. В частности это относится и к реакциям, в которых аналогичные элементы участвуют в виде простых веществ, и может сильно уменьшать применимость метода однотипных реакций к реакциям образования данного соединения из простых веществ или из свободных атомов элементов (см. 25—28). [c.132]

Приближении, что для двух однотипных реакций X VI У стандартные изменения энтропии при данной температуре одинаковы , т. е. [c.133]

Подставляя в уравнеиие (IV, 6) выражение А0° = —НТ пК, получаем равенство, приближенно связывающее константы равновесий двух однотипных реакции [c.134]

Выражая температурную зависимость А0° двух однотипных реакций X и У уравнениями [c.135]

Отсюда нетрудно получить соотношения, связывающие и другие параметры однотипных реакций АНх, т и АНу, т, х и АСр, у и др., в частности, из уравнения (IV, 8) равенство [c.135]

Принимая, что разность тепловых эффектов двух однотипных реакций не зависит от температуры, можно, основываясь на уравнении (IV, 7), выразить связь между константами равновесия при одинаковых температурах [c.136]

Вместе с тем для однотипных реакций, как и для однотипных веществ, влияние температуры может быть приближенно определено с помощью более простых соотношений двумя путями исследованием разностей аналогичных параметров однотипных реакций (метод разностей) или исследованием отношений этих параметров (метод отношений). [c.137]

Сравнительную количественную оценку основно-кислотной активности оксидов можно дать на основании значений ДС соответствующих однотипных реакций. Уменьшение отрицательного значения AGms в реакциях [c.313]

В. А. Крхреев [1] на основе анализа экспериментальных и расчетных данных ввел в практику расчетов понятие об однотипных реакциях. [c.207]

Как В приведенных выше, так и в различных других однотипных реакциях гидрогенолиз С—О- и С—Ы-связей протекает с большим тепловыделением, чем С—5-связей. При температурах технических процессов увеличение тепловыделения составляет приблизительно 14%- Поэтому при расчете теплот гидроочистки с удалением ощутимых количеств кислород- и азотсодержащих соединений можно использовать формулу (V. ), включив в нее член, учитывающий изменение содержания кислорода и азота (в долях от сырья) Дзо+м и теплоту их удаления (в расчете на 1 кг удаляемых элементов) ДЯо+ы последнюю величину оценим как 1,14АЯ5. В результате находим (в кДж/кг) [c.155]

Для расчета теплот сложных процессов окисления используем независимость теплот однотипных реакций от моле1 улярной массы. [c.170]

Следует иметь в виду, что данные о теплотах образования и энтропиях углеводородов С и вьше не всегда являются точными. По разным источникам эти данные могут различаться на 10—20%. Отметим, что аналогичную независимость теплоты реакции и изменения энтропии от молекулярной массы сырья наблюдали и ранее [32, 36]. Это позволяет не рассматривать отдельно равновесные составы для каждого углеводорода С и выше, а охарактеризовать это равновесие общим составом, указав содержание н-парафина, 2-метилзамещенного, 3-метилзаме-щенного II т. д. При этом расчет соответствующих констант равновесия Крц можно выполнить по средним для однотипных реакций теплотам АН°ц и изменениям энтропий А8°ц [c.181]

При увеличении молекулярной массы олефина в однотипной реакции (сырье и продукты — н-а-олефины) теплота реакциж практически не меняется, а Кы и х наибольшие — для олефинов С4. [c.221]

Линейные корреляции формулируются как принцип линейных соотношений свободной энергии (ЛССЭ), который применяется для создания количественной теории органических реакций [29, 30]. Эта теория базируется на трех известных уравнениях уравнении Бренстеда, связывающем скорость каталитической реакции с константой диссоциации катализирующей кислоты (основания) уравнении Гаммета — Тафта, связывающем скорости однотипных реакций с индуктивными, стерическими и другими эффектами заместителей в гомологическом ряду соединений уравнении Поляни—Воеводского—Семенова, связывающем энергию активации взаимодействия радикала и молекулы с тепловым эффектом этой реакции в ряду однотипных превращений. [c.158]

Из-за отсутствия значений ДС° некоторых соединений приведены тепловые эффекты, что не отражается на правильности выводов, так как для этих (однотипных) реакций Д5 onst, [c.438]

Однотипными органическими соединениями являются, строго говоря, лишь такие, которые аналогичны по составу и строению и различаются лишь одним элементом, например СНзС1 и СНаВг или С2Н5ОН и СаНбЗН. Однако закономерности свойств, характерные для однотипных соединеиий, обычно в большей или меньшей степени применимы и к различным членам одного гомологического ряда, обладающим аналогичным строением (кроме первых членов данного гомологического ряда, так как для них различия в строении обычно сравнительно больше). Поэтому аналогичные реакции разных членов данного гомологического ряда, обладающих аналогичным строением, можно рассматривать тоже как однотипные реакции, кроме реакций относящихся к первым членам ряда (и кроме реакций образования соединеннй из простых веществ или сгорания, так как эти реакции различаются по стехиометрическим коэффициентам). Так, однотипными можно считать, например, реакции гидрогенизации 1-ал-кенов нормального строения [c.291]

Из ур. (VIII, 61) можно вывести, что изменения энтропии в однотипных реакциях при одинаковых температурах должны быть связаны соотношением [c.292]

Ур. (VIII, 64) связывает логарифмы констант равновесия двух однотипных реакций при одинаковой температуре в линейной форме, причем парамегры а [c.292]

Описанная система уравнений, связывающих параметры однотипных реакций, основана на допущении (VIII, 61) о постоянстве отношения изменений энтальпий в этих реакциях. Другую систему уравнений можно получить, исходя из допущения о постоянстве разности АЯ —АЯ (см. табл. 24). [c.294]

При сравнительных расчетах термодинамических параметров химических реакций используют понятие об однотипности реакций. Однотипными химическими реакциями мы будем называтьтакие две реакции, в которых каждому компоненту одной реакции соответствует однотипный или одинаковый с ним компонент другой реакции, находящийся к тому же в одинаковом с ним агрегатном состоянии, причем стехиометрические коэффициенты при формулах соответствующих веществ в уравнениях обеих реакций одинаковы. Примером могут служить реакции термической диссоциации карбонатов щелочноземельных металлов по уравнению [c.132]

Соотношения между соответствующими параметрами для однотипных реакций при одинаковой температуре или в других сопоставимых условиях бывают более простыми, чем для реакций неоднотипных (см. 28). Сравнительно близкими бывают обычно и изменения соответствующих параметров с температурой. [c.132]

Общие соотношения. Температурную зависимость изменений энтропии и энтальпии при химических реакциях в общем случае можно определить как алгебраическую сумму соответствующих выражений для компонёнтов реакции. Для однотипных реакций это обычно приводит к практически линейной связи между Д5° (а также между ДЯ°) двух таких реакций при одинаковых температурах [c.136]

Методы сравнительного расчета физико - химических свойств (1965) -- [ c.94 , c.146 , c.148 , c.152 , c.153 , c.161 , c.168 , c.182 , c.201 ]

Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций (1970) -- [ c.133 , c.183 , c.286 , c.288 , c.297 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология