Крахмал блоксополимеры

При вальцевании или перетирании смеси нескольких полимеров длинные молекулярные цепи сравнительно легко разрываются — образуются макрорадикалы. Если механическая деструкция полимера происходит в отсутствие кислорода, то из макрорадикалов в результате их рекомбинации (взаимодействия) создаются макромолекулы блоксополимера. Если деструкцию вести в присутствии мономера другого строения, то макрорадикалы взаимодействуют с радикалами мономеров и создаются макромолекулы блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить обычными методами, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом). Низкомолекулярные полимеры (со степенью полимеризации 10—50), содержащие определенные функциональные группы, можно получить поликонденсацией (стр. 461), теломеризацией (стр. 449), ступенчатой полимеризацией (стр. 444). [c.459]

Привитые и блоксополимеры, в отличие от сополимеров, полученных обычными способами (стр. 45), обладают свойствами обоих гомополимеров. Например, привитой сополимер крахмала и стирола обладает свойствами крахмала и полистирола. В настоящее время еще не найдены способы точного регулирования длины прививаемой боковой цепи и числа прививок, что приводит к получению неоднородных продуктов. Однако уже получают в промышленном масштабе привитые и блоксополимеры, например привитые сополимеры акрилонитрила с целлюлозой и натуральным каучуком. [c.55]

Путем совместной механической обработки получены блоксополимеры натурального и синтетических каучуков, синтетических каучуков с феноло-формальдегидными и эпоксидными смолами и т. д. При замораживании раствора полистирола в толуоле, эмульгированного в 2,5—5%-ных водных растворах крахмала, получается блоксополимер стирола и крахмала, т. е. карбоцепного синтетического и гетероцепного природного полимеров. [c.376]

Использование реакции взаимодействия макрорадикалов является более широким и универсальным методом синтеза блокполимеров. Макрорадикалами называются полимерные радикалы, образующиеся при разрыве (деструкции) макромолекул в результате различных воздействий. Макрорадикалы могут возникать при интенсивной механической деструкции полимера (измельчение, раздавливание, истирание), действии ультразвука, облучении лучами высокой интенсивности и других аналогичных воздействиях. Макрорадикалы, значительно более устойчивые, чем радикалы, появляющиеся при распаде низкомолекулярных веществ, могут образовать в результате рекомбинации (взаимодействия) макромолекулы полимера, величина которых значительно больше, чем величина самих макрорадикалов. Если в реакции рекомбинации взаимодействуют макрорадикалы молекул различных полимеров, то в результате этого своеобразного процесса синтеза полимера принципиально возможно получение блокполимеров любого состава. Так, путем рекомбинации макрорадикалов были получены блоксополимеры крахмала и белка, ацетилцеллюлозы и полиакрилонитрила и ряд других сополимеров природных и синтетических высокомолекулярных соединений, синтез которых не может быть осуществлен другими методами. [c.644]

Использование методов второй группы позволяет синтезировать блоксополимеры на основе природных высокомолекулярных соединений, например, на основе натурального каучука, гуттаперчи, крахмала и др. Такая модификация природных полимеров зачастую приводит к значительному изменению их свойств и способствует расширению областей их применения. [c.227]

Возможно также механическую деструкцию одного полимера вести в присутствии мономера другого строения. В этом случае образующиеся макрорадикалы, взаимодействуя с радикалами мономеров, дадут новый тип блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить при помощп обычных методов сополимеризации, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом и др.). Если при механической обработке смеси двух полимеров макромолекулы одного полимера будут разрываться с образованием свободных макрорадикалов, а второго практически останутся без изменения, то наиболее вероятным вторичным процессом будет прививка макрорадикалов к. макромолекулам второго полимера с образованием привитых, или графт-сополи-меров [c.199]

Привитые и блоксополимеры в отличие от сополимеров, полу ценных обычными способами, обладают свойствами обоих гомопо-лимеров. Так, привитой сополимер крахмала и стирола обладает свойствами Крахмала и полистирола, Блок- и привитые сополимеры получают в промышленном масштабе, например Привитые сополимеры акрилонитрила с целлюлозой и натуральным каучуком, [c.53]

Получение блоксополимера механическим смешением полимера с мономером Анжи и сотр. [792—794] осуществили на примере 12 полимеров с 12-ю мономерами в различных комбинациях. Они исследовали реакцию таких полимеров полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэтилен, дголивинилидеихлорид, поливинилпирролидон, сополимер стирола и бутадиена (85 15), нолигексаметиленадипи-нат (найлон-66), этилцеллюлоза, хлорированный каучук и крахмал. Для реакции применялись следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, винилацетат, стирол, акрилонитрил, винилпирролидол, винилпиридин, винилиденхлорид, аллилакрилат, акрилат кальция и дивинилбензол. Ими показано, что винилхлорид и винилацетат в изученных условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком [792]. Сополимеры не образуются также при обработке смеси полистирола или [c.152]

Приведенные соображения о длительном существовании макрорадикалов и их взаимодействии с неактивными макромолекулами подтверждаются экспериментально. Растворы крахмала, подвергнутые криолизу, инициируют деструкцию желатины и поливинилового спирта, а вязкость раствора при хранении растет в результате укрупнения полимерных частиц (сшивание, образование блоксополимеров, привитых сополимеров и т. д.). Аналогичное увеличение характеристической вязкости наблюдается при длительном выдерживании (до 2 недель) свежевальцованного при 20° С поливинилхлорида. При хранении пластицированного каучука падает его пластичность. [c.500]

Соотношение крахмала и акрилонитрила в 10 %-ной эмульсии Число циклов заморажи- вания Содержание блоксополимера, % Соотношение крахмала и акрилонитрила в 10 %-ноГ1 эмульсии Число циклов заморажи- вания Содержание блоксополимера, % [c.197]

Цереза [140] показал возможность синтеза блоксополимеров при воздействии на эмульсию крахмала с мономерами, склонными к свободнорадикальной полимеризации, повторных циклов замораживания до —200 °С с последующим оттаиванием до комнатной температуры. В качестве мономера был использован акрилонитрил, нерастворимые блоксополимеры которого легко выделяются (табл. 5.16). Симионеску с сотр. применил тот же метод к растворам целлюлозы с акрилонитрилом [1156], а Фуджи с сотр. — к растворам крахмала с виниловыми полимерами (полистиролом, полиметилметакрилатом, поливинилацетатом и полиакриловой кислотой) [242 ]. [c.198]