Каучуки блоксополимеры натурального

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

Путем совместной механической обработки получены блоксополимеры натурального и синтетических каучуков, синтетических каучуков с феноло-формальдегидными и эпоксидными смолами и т. д. При замораживании раствора полистирола в толуоле, эмульгированного в 2,5—5%-ных водных растворах крахмала, получается блоксополимер стирола и крахмала, т. е. карбоцепного синтетического и гетероцепного природного полимеров. [c.376]

Привитые и блоксополимеры, в отличие от сополимеров, полученных обычными способами (стр. 45), обладают свойствами обоих гомополимеров. Например, привитой сополимер крахмала и стирола обладает свойствами крахмала и полистирола. В настоящее время еще не найдены способы точного регулирования длины прививаемой боковой цепи и числа прививок, что приводит к получению неоднородных продуктов. Однако уже получают в промышленном масштабе привитые и блоксополимеры, например привитые сополимеры акрилонитрила с целлюлозой и натуральным каучуком. [c.55]

Смесь блоксополимера и привитого сополимера можно получать также путем механической обработки (размол, вальцевание и т. д.) смеси двух полимеров. При этом происходит рекомбинация макрорадикалов я образуются блок- и привитые сополимеры. Таким методом получают сополимеры натурального и синтетического каучуков, полисахаридов и карбоцепных полимеров и т. д. [c.211]

Механическая деструкция в ряде случаев является целенаправленным процессом. В частности, механохимические процессы используются для получения привитых и блоксополимеров, наполненных вул-канизатов синтетического и натурального каучуков. [c.225]

Блоксополимеризация оказалась наиболее эффективным методом модифицирования свойств натурального каучука и синтетических полиизопре-новых и полибутадиеновых каучуков. Реакция легко ироходит во время пластикации смеси каучука с полимером а вальцах. При вальцевании смеси полимеров на охлаждаемых вальцах Б атмосфере азота происходит перетирание материала, сопровождающееся механической деструкцией его макромолекулярных цепей с образованием свободных радикалов, длительность существования которых достаточно велика. Большая продолжительность жизни этих радикалов обусловлена высокой вязкостью вальцуемой смеси, замедляющей взаимодействие макрорадикалов, и отсутствием в реакционной среде активного реагента — кислорода. По мере увеличения концентрации макрорадикалов возрастает вероятность их взаимного насыщения с образованием иовых полимерных цепей. В состав новых цепей входят блоки макромолекул обоих обрабатываемых компонентов. Таким методом получены, например, блоксополимеры натурального каучука или полиизопрена с хлоропреном, сочетающие свойства обоих полимеров. Блоксополимер может вулканизоваться серой, что характерно для полибутадиена и для натурального каучука. Б то же время блоксополимер может быть превращен [c.600]

Методом частичной деструкции можно приготовить блоксополимеры из природных высокомолекулярных веществ, что открывает широкие возможности для модификации их (сочетание в одной макромолекуле свойств синтетического и натурального каучука, свойств полисахаридов и винильных полимеров и т. д.). [c.190]

Привитые и блоксополимеры в отличие от сополимеров, полу ценных обычными способами, обладают свойствами обоих гомопо-лимеров. Так, привитой сополимер крахмала и стирола обладает свойствами Крахмала и полистирола, Блок- и привитые сополимеры получают в промышленном масштабе, например Привитые сополимеры акрилонитрила с целлюлозой и натуральным каучуком, [c.53]

В качестве примера можно рассмотреть корреляционные диаграммы аморфных и частично кристаллических полимеров с полу-жесткими и жесткими цепями, а также полимерных композиций (статистические сополимеры, блоксополимеры, совместимые и несовместимые механические смеси высокомолекулярных веществ) (рис. 1.5). Локальная подвижность серного вулканизата натурального каучука (НК) (см. рис. 1.5, а) обусловлена боковыми группами (метильными) и примыкающими к ним метиленовыми группами СНг основной цепи [83]. Аналогичная зависимость наблюдается для ПММА (см. рис. 1.5,6), имеющего как боковые метильные группы, так и громоздкие боковые метилэфирные группы. Это определяет существование двух видов локальной подвижности [84], для которых характерны различные температурные коэффициенты времени релаксации. В полипропилене (ПП) высокой степени кристалличности (см. рис. I. 5, в) локальный процесс релаксации связан с подвижностью СНз-групп. [c.29]

Использование методов второй группы позволяет синтезировать блоксополимеры на основе природных высокомолекулярных соединений, например, на основе натурального каучука, гуттаперчи, крахмала и др. Такая модификация природных полимеров зачастую приводит к значительному изменению их свойств и способствует расширению областей их применения. [c.227]

Блоксополимеры были получены также при набухании предварительно экстрагированных листов натурального каучука в ме-тилметакрилате, стироле и акрилонитриле при использовании винилацетата сополимеры не образуются [131]. [c.198]

Исследования в области синтеза каучуков общего назначения, осуществленные в Институте высокомолекулярных соединений, показали, что путем сонолимеризации стирола с изопреном в присутствии бутиллития образуются блоксополимеры, получение которых открывает пути к производству резин, работающих в более широком интервале температур, чем натуральный каучук. [c.36]

Практическое использование А. п. затрудняется чрезвычайно большой чувствительностью анионных систем к ничтожным примесям различных веществ, разрушающих активные центры (вода, спирты и т. п.) или меняющих их природу вследствие комплексообразования. Тем не менее еще в 1932 был осуществлен технологич. процесс синтеза каучука, основанный на полимеризации бутадиена под влиянием металлич. натрия (Лебедев). Дальнейшее развитие этого процесса привело в 1954 к промышленному синтезу полиизопрена, совпадающего по структуре и свойствам с натуральным каучуком (полимеризация под влиянием металлич. лития, см. Диенов полимеризация). В настоящее время А. п. с успехом используется в крупном масштабе для получения капрона (см. Напролактама полимеры). В промышленном масштабе с помощью анионных процессов получают и другие полиамиды, а также полимеры формальдегида, окиси этилена, силоксанов. Целесообразность дальнейшего расширения круга технологич. процессов на основе А. п. определяется как специфич. свойствами образующихся полимеров (стереорегулярные полимеры, блоксополимеры и т. п.), так и др. практическими соображениями — высокой производительностью и возможностью осуществления непрерывных процессов. [c.78]

Получение привитых сополимеров на основе натурального каучука описано в ряде статей и патентов П88-1206 Значительно больше работ опубликовано по исследованию привитых и блоксополимеров, полученных на основе синтетических каучуков 07-1255 Ряд авторов получали привитые сополимеры механо-химическим методом а различных модификаторах, вальцах, шприц- [c.818]

Решающее влияние на направление процесса образования типичных структур при механосинтезе оказывает химическая природа компонентов. Скорость образования макрорадикалов при механокрекинге зависит помимо физических факторов от относительной прочности связей в основной цепи. Типичные последующие превращения макрорадикалов определяются наличием или отсутствием активных, реакционноспособных групп в их цепях, способностью к акцептированию радикалов, передаче цепи, развитию пространственных цепных процессов и т. д. Так, при совместной пластикации НК и СКС в инертной среде натуральный каучук крекируется преимущественно вследствие меньшей прочности цепей . Возникающие макрорадикалы НК, рекомбинируя с макрорадикалами СКС, образуют блоксополимеры. Однако вследствие наличия весьма реакционноспособных двойных связей в боковых ответвлениях СКС структурируется под действием овобод,-ных макрорадикалов НК. Следовательно, в результате совместной пластикации НК и СКС образуется межполимер. [c.143]

Если подвергнуть смесь двух полимеров механической деструкции, то из макромолекул обоих полимеров получаются осколки с радикалами на концах цепи. При отсутствии молекулярного кислорода образовавшиеся макрорадикалы рекомбинируют, причем снова получаются блоксополимеры. При механической деструкции смеси натурального каучука и полихлорпрена получают не только смесь деструктированных натурального каучука и полихлоропрена, но и макромолекулы, которые [c.65]

Блоксополимеризация полиолефинов постепенно вытесняет весьма распространенный процесс совмещения. Так, полиэтилен обычно совмещают в расплаве с натуральным каучуком, полибутадиеном, сополимером бутадиена и изобутилена для повышения прочности, твердости и жесткости перечисленных полимеров. Для повышения морозостойкости, эластичности и кислородостойкости полиэтилена его совмещают с полиизобутиленом. Однако значительно надежнее (с точки зрения устойчивости системы) модифицировать полимер блоксополимеризацией тем более, что этим-способом можно сополимеризовать и такие полимеры, которые не совмещаются. Наиболее распространена блоксополимеризация полиэтилена и полипропилена, полиэтилена и полибутадиена, а также полиэтилена, полипропилена и полибутадиена (тройной блоксополимер). [c.269]

Подробно изучены свойства блоксополимеров на основе поли-пзопрена (натуральный каучук) с блоками из полиметилметакрилата или полистирола. Блоксополимер извлекают из его смеси с гомополимером методом дробного осаждения. Смесь с- полимера и гомополимеров растворяют в бензоле, а затем из раствора при постепенном добавлении метилового спирта выделяют не вступивший в реакцию каучук, затем — сополимер и в последнюю очередь — полиметилметакрилат. [c.297]

Высокие темпы развития промышленности синтетического каучука, наметившиеся в последние десятилетия, связаны прежде всего с созданием новых типов каучуков, равноценных по свойствам натуральному или превосходящих его. Открытие стереоспецифической полимеризации потребовало разработки промышленной технологии полимеризации в растворе, что позволило создать крупнотоннажные производства 1,4-цыс-изопренового и 1,4-х ис-бутадиенового каучуков. Эти эластомеры становятся основными каучуками общего назначения. Полимеризацией в растворе долучают также бутилкаучук и полиизобутилен, сополимеры этилен-пропиленовые (двойные и тройные) и бутадиен-стирольные (статистические и блоксополимеры), новые, пока не вылускаемые в промышленном масштабе, но перспективные каучуки, например полипентенамер. [c.246]

Эксперименты на натуральном и синтетических каучуках проводили с использованием закрытого резиносмесителя, вальцев и экструдера. Так как желатинизация — механохимический процесс, не зависящий от структуры эластомеров, условия их пластикации с полимерами были такими, чтобы материалы находились в вязкоупругом состоянии [139]. Для экспериментов были выбраны полиметилметакрилат, поливинилацетат и полиэтилен. При использовании полистирола пространственная структура не образуется. Добавление изопропилата алюминия способствует появлению блоксополимеров. от прием был использован в системе полиэтилен — поливинилацетат. [c.202]

В настоящее время методами механохимии удается получить ряд новых привитых полимеров. Так, при интенсивном перетирании природного каучука с синтетическими каучуками (между двумя дисками со спиралеобразной нарезкой) получены блоксополимеры, совмещающие присущую натуральному каучуку прочность и морозостойкость с повышенной бензомаслостойкостью и твердостью синтетических каучуков. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология