Облучение лучами

Кроме того, в спектре полиэтилена, облученного -лучами в течение длительного времени (рис. 4), появляется очень слабая полоса в области 938 см . В этой области лежат полосы поглощения углеводородов, имеющих следующее строение [21 [c.210]

Стекло Викор, облученное -лучами 30—220° С [203] [c.485]

В природе иногда встречается каменная соль, окрашенная в синий цвет. Эту окраску мОжно также вызвать искусственно (действием паров натрия или действием катодных лучей или лучей радия с последующим нагреванием). Поэтому считали, что синяя окраска природной каменной соли обусловлена находящимся в коллоидной форме металлическим натрием, который является причиной и искусственного окрашивания. Однако, согласно новейшим исследованиям, природная синяя каменная соль не содержит коллоидно растворенного натрия, ибо изменение, которое вызывается в хлориде щелочного металла облучением ( -лучи, -лучи, рентгеновские лучи), носит другой характер, чем изменение, которое может быть вызвано действием паров металлического натрия. А именно вызванные в обоих случаях окраски, будучи идентичными в видимой части спектра, различны, однако, в ультрафиолетовой части. Окрас- [c.214]

Спектр полиэтилена, облученного -лучами, весьма похож на спектры полиметиленов с короткими разветвлениями в спектре облученного полиэтилена так же, как и в спектрах разветвленных полиметиленов, полосы 1470, 1370 и 1300 см" сливаются в одну интенсивную полосу с несколькими максимумами, и увеличивается интенсивность общего поглощения в области 1200—800 см . Эти изменения в спектре полиэтилена [c.210]

В спектре полиэтилена, облученного лучами на воздухе (рис. 2), интенсивность полосы 964 см по сравнению с ростом интенсивности полосы 1710 см при увеличении длительности облучения возрастет гораздо медленнее, чем это наблюдается в спектре полиэтилена, облученного быстрыми электронами. Это означает, что концентрация групп С=О, по сравнению с концентрацией групп R H=GHR, растет быстрее при облучении полиэтилена -лучами, чем при облучении быстрыми электронами. [c.211]

Распад перекиси, получающейся в результате взаимодействия кислорода с молекулой полиэтилена, приводит, согласно реакции (7), к образованию альдегида и спирта. Действительно, в спектрах полиэтилена, облученного -[-лучами, наблюдается широкая полоса поглощения в области 3500—3000 см , свидетельствующая о наличии в облученном полиэтилене групп ОН, связанных водородной связью. Однако с увеличением длительности облучения интенсивность полосы поглощения 3500—3000 см растет медленнее, чем интенсивность полосы 1710 см" (рис. 2). Расчет показывает, что в полиэтилене, облученном -[-лучами на воздухе в течение 300 часов, отношение концентрации групп ОН к концентрации групп С=0 равно приблизительно 0,7 (коэффициент погашения полосы ОН принят равным 54, а полосы С=0 —188 [8]). Следовательно, при окислении полиэтилена под действием излучения получается больше групп [c.213]

Каталитический акт проходит при взаимодействии возбужденных молекул углеводорода и каталитического центра. В зависимости от интенсивности предварительного возбуждения могут происходить следующие электронные переходы ст->а, я->л и п- л. При таких переходах образуются частицы с различными зарядами. УФ-излучение, вероятно, кратковременно активирует молекулы реагирующих веществ, у-излу-чение может активировать как молекулы реагирующих веществ, так и реакционные центры катализатора. Последнее предположение подтверждается тем, что в облученных -лучами жидких углеводородах количество возбужденных молекул незначительно, а возбужденные состояния в алюмосиликатных катализаторах существуют продолжительное время, и активность их в радиационно-каталитических процессах возрастает с увеличением продолжительности облучения. Механизм алкилирования может включать следующие стадии предварительно возбужденная молекула (или молекула, находящаяся в основном состоянии) бензола или олефина попадает в поле действия полиэдра, два диполя (наведенный в молекуле реагирующего вещества и по связи А1 — О полиэдра) при взаимодействии образуют промежуточное соединение, которое, возможно, удерживается в определенном положении электростатическими и вандерваальсовскими силами. На связях молекул реакционноактивного вещества с каталитическими центрами или на связях только молекул реагирующего вещества может флуктуировать энергия в форме колебательной или какой-либо другой. Роль поставщика этой избыточной энергии по сравнению со средней может выполнять твердое тело — масса катализатора, стенки сосуда и т. п. Избыточная энергия может возбуждать электроны реагирующих молекул, находящихся в адсорбированном слое, или возбуждать молекулы, находящиеся в основном состоянии. Можно представить, что электрон с верхней заполненной л -орбитали бензола (или олефина) переходит на я -орбиталь (разрыхляющую) бензола с последующим переходом на вакантную 5с -орбиталь [ЛЮ4] -тетраэдра. На этой стадии может образоваться катион-радикал и [АЮ4] -тетраэдр [c.70]

При облучении -[-лучами при мощности дозы, не превышающей. 2,11.101 эв/г - сек, плотность первичных продуктов радиолиза значительно меньше, чем в случае а-частиц, поэтому взаимодействие первичных продуктов радиолиза между собой будет происходить реже, чем с окружающими молекулами ССЦ. Это можно представить следующими урав- [c.245]

При том же значении дозы, при котором равновесный модуль впервые начинает отличаться от нуля, в полимере впервые возникает нерастворимая фракция (гель), количество которой продолжает расти с дозой. В точке гелеобразования и после нее полимер при нагревании и размягчении не переходит в вязкотекучее состояние он становится неплавким. Так, полиэтилен обычно теряет кристалличность и размягчается при 110—115° при этом он теряет способность поддерживать напряжение и теряет форму уже под действием собственного веса. Прессованная полиэтиленовая бутыль, например, деформируется и расплывается в бесформенную массу при температурах выще 110—115°. Изделия из полиэтилена, облученные - -лучами или быстрыми электронами, при дозах более 10 мегафэр становятся неплавкими и переходят при температурах ПО—-115° не в вязкотекучее, а в резиноподобное состояние. Они сохраняют свою форму даже при 300°, хотя потеря кристалличности у них происходит примерно при тех же температурах, что и у необлученных материалов. На рис. 17 демонстрируется вид полиэтиленовых бутылей, получивших дозы О, 5, 10 и 20 лгегафзр от электронов с энергией 800 кв, а затем прогретых 15 мин. при 135°. Доза 5 мегафэр дает заметный эффект. Однако требуется по крайней мере 10 (желательно даже 20) мегафэр для получения хорошей термостабильности в данных конкретных условиях. Все эти изменения являются результатом образования сплошной пространственной сетки. Условия создания такой сетки мы рассмотрим более подробно в следующей главе. Если разрывы цепей превалируют над сшиванием, так что сплошная пространственная сетка не образуется, то действие излучений на физические свойства вначале менее заметно, чем при образовании пространственной сетки, но затем проявляется в уменьшении прочности и появлении хрупкости полимера. Политетрафторэтилен теряет свою прочность при облучении - -лучами или электронами. При дозе 10 мегафэр это становится заметно даже при поверхностном осмотре. При дозе 100 мегафэр и выше политетрафторэтилен теряет всю свою прочность и легко крошится. Деструкция растворимых полимеров, например полиметилметакрилата, сопровождается непрерывным уменьшением вязкости растворов, но это не является однозначным критерием деструкции, так как [c.77]

При облучении лучами высокой энергии в полимерной цепи образуются радикалы, которые вследствие взаимного насыщения вызывают появление сшивок С—С. Поэтому в соответствии с положениями, высказанными на стр. 150 [1076], можно рассчитывать на высокую термостойкость таких вулканизатов. Процесс сшивания можно представить в упрощенном виде с помощью уравнений [c.372]

При облучении -лучами раствора СО в гептане (концентрация СО 10 мольЫ) образуются карбонильные соединения пропионовая (9,2%), масляная (9,8%), валериановая (9,4%), капроновая (10,3%), каприновая (44,4%) кислоты и кетоны Са (14,5%). При увеличении давления СО до 40 атм выход карбонильных соеди- [c.156]

При облучении - --лучами кистей рук установленные ПДД в десять раз больше приведенных в табл. 18 и в пять раз больше [c.312]

С помощью лазера удалось преодолеть химическую инертность гексафторида серы (см. выше) и превратить его в энергичный фторирующий агент. Оказалось, что при облучении лучом лазера смеси гексафторида серы с силаном (тетрагидрид кремния) происходит взрыв. Продукт реакции - тетрафторид кремния, т.е. в силане весь водород заместился на фтор. Тетрафторгидразин в условиях лазерного облучения проявляет абсолютно такие же свойства. [c.204]

Облучение -лучами поли-л-фениленизофталамида показало [39], что при радиолизе и радиационном окислении термомеханические свойства этого полимера не изменяются до дозы 1200 Мрад. Не обнаружено изменений в ИК-спект-рах при облучении в вакууме дозой 1600 Мрад и в кислороде дозой 1100 Мрад. Показано, что для образования 1 10 свободных радикалов требуется интегральная доза около 50 Мрад, что на порядок выше, чем для алифатических полиамидов. [c.196]

Галлий-мориновый комплекс люминесцирует желто-зеленым светом при облучении лучами с Я 365 ммк [67, 135]. В сильнокислой и щелочной средах люминесценция отсутствует. Цвет люминесценции галлий-моринового комплекса не меняется с изменением pH раствора от 2,5 до 4,5 максимум излучения люминесценции находится при 503 ммк. [c.278]

Рис. 33. Исследование твердофазной полимеризации облученного -лучами ацетальдегида методом термического анализа [169].

Рис. 75. Спектр ЭПР облученного -лучами изотактического полипропилена (о) после термообработки 15 мин при 78 "С (б) и после термообработки 15 мин при 41 °С (в).

Активным центром цепной полимеризации являются радикалы — электронейтральные частицы с неспаренными электронами — или ионы. Образование радикалов происходит под возбуждающим действием повышенной температуры (термическая полимеризация), кванта света (фотохимическая), облучения -лучами (радиационная), инициаторов (химически неустойчивых веществ — пероксидов, гидропероксидов и др.). [c.309]

Теплостойкость изделий из полиэтилена может быть значительно повышена путем непродолжительного облучения лучами высокой интенсивности, например гамма-излучением или быстрыми электронами. Температура размягчения облученных пленок достигает 240—250°С. [c.341]

Из различных методов синтеза привитых сополимеров целлюлозы с виниловыми и диеновыми мономерами практическое применение получили только методы радикальной полимеризации. Инициирование этого процесса можно осуществить многими способами, но наибольщий интерес представляет метод облучения лучами высоких энергий и особенно метод химического инициирования (см. разд. 6.2). Практическое применение для химической модификации вискозных волокон получил последний метод. [c.399]

Предварительное введение в макромолекулу целлюлозы групп, распадающихся с образованием радикалов — еще один способ инициирования привитой сополимеризации. Принцип его заключается в Инициировании реакции радикалами, образующимися в результате распада перекисных и гидроперекисных групп, введенных в молекулу целлюлозы различными путями озонированием целлюлозы или ее ацетатов , обработкой раствором персульфата аммония , окислением целлюлозы перекисью водорода , облучением лучами высокой и низкой энергии р присутствии кислорода воздуха. [c.61]

ЗИТЫ с высокой прочностью, стойкие к биологическим воздействиям и жаробезопасные. Облучение -лучами обычного бетона, пропитанного полимером, приводит к образованию так называемого полимербетона. По сравнению с обычным бетоном ои имеет повышенный в 4 раза предел прочности на сжатие и растяжение, а также обладает высокой коррозионной стойкостью, водонепроницаемостью, устойчивостью к замораживанию и размораживанию. Поэтому полимербетоны оказались превосходными конструкционными материалами при строительстве подводных и гидротехнических сооружений, в установках для опреснения морской воды и и ядерных реакторах. [c.94]

Можно ожидать, что дефекты кристаллической решетки, образующиеся вследствие такой бомбардировки, в сильной степени изменят химические свойства кристалла. В прошлом исследованиям по влиянию облучения уделялось незначительное внимание, но, судя по литературным данным последнего времени, интерес к тарного рода исследованиям значительно возрос. Кох [2] обнаружил, что бомбардировка стекла ионами криптона приводит к таким устойчивым изменениям поверхности, В результате которых отражение света от поверхности уменьшается, а пропускная способность стекла возрастает. Тейлор и Уитингтон [3] изучали влияние облуче-иия 7пО 7-лучами на его каталитическую активность при гидрогенизации С2Н4. Они установили, что каталитическая активность снижается как в результате электронных изменений, так и в результате отравления вследствие полимеризации С2Н4, остающегося на поверхности. В случае облучения - -лучами значительного образования смещенных атомов не наблюдается. Харст и Райт [4] недавно сообщили, что при температурах, при которых [c.350]

Для генерации радикалов важен также фотолиз галогенов, поли-галогенметанов, арилиодидов, алкил- и арилнитритов [21], кетонов и органических соединений ртути. Гомолитическое расщепление многих классов соединений стимулируется облучением лучами высокой энергии, рентгеновскими или у-лучами, а также быстрыми электронами [22]. [c.576]

Рентгенофлу- оресцентный Различные геохимические объекты Многие элементы 10 3 3-1С Облучение лучами Рентгена в присутствии МоОз (стандарт) [920] [c.165]

Почвы, растения То же 2-1С- 4-24 Прессование 2,0 г образца с 0,5 г Н3ВО3, облучение лучами трубки с Мо-антикато-дом, анализ по Вг iir -линии [933] [c.165]

Рентгенофлуо- ресцентный Многие элементы 1 1,1 мкг 10 Осаждение дисперсной фазы на фильтрах из полистирола при 45° С, облучение лучами, трубки с Сг-ан-тикатодом, измерение флуоресценции [320] [c.170]

На основе химических данных Чаргаффа и дифракционной картины ДНК, полученной Уилкинсом и Франклин при ее облучении лучами Рентгена, Уотсон и Крик предположили, что ДНК представляет собой молекулу, содержащую две полинуклеотидные цепи. Эти цени закручены вокруг общей оси в двойную спираль, витки которой, если смотреть вдоль оси спирали, идут по часовой стрелке. Такая конфигурация ДНК называется правозакрученной и обозначается как В-форма [126]. В живой клетке большинство молекул В-ДНК претерпевает дополнительную спирализацию, облегчающую процессы ее репликации и рекомбинации. [c.78]

Рутениевый катализатор готовили сплавлением порошкообразного рутения с едким кали и нитратом калия. После охлаждения рутенат калия растворяли в воде, нагревали до кипения и, прибавляя метанол, осаждали двуокись рутения, которую затем восстанавливали водяным газом при атмосферном давлении и температуре 150° С [13]. Полученный таким образом катализатор малоактивен при температурах ниже 150° С. Однако после облучения -лучами Со получают окисел, который уже при комнатной температуре бурно разлагает нонан наСОг и Н2О. Приготовленный таким образом катализатор, особенно после восстановления водородом, обладает исключительно высокой активностью. Образующийся в реакции с нонаном катализатор при 132° С на порядок активнее, чем соответствующий необлученный катализатор [5]. [c.140]

И, Из всех видов лучистой энергии наибольшее влияние на бактерии оказывают ультрафиолетовые лучи, особенно те, длина волн которых лежит в пределах 2000—3000 ангстрем (А). Они вызывают гибель бактерий и спор в течение минутного облучения. Лучи с длиной волн до 8000 А (видимая часть спектра) оказывают уже меньшее бакт рицидное действие, а свыше 8000 А (инфракрасные лучи) безвредны. В практике применяются бактерицидные ультрафиолетовые лампы для дезинфекции > воздуха в лечебных и детских учреждениях, при микробиологических исследованиях. В последнее время- УФ лучи стали применяться для дезинфекции питьевой воды, воды плавательных бассейнов. [c.130]

Поглощая часть энергии первичных фотонов, атомы и молекулы могут излучать вторичные фотоны, которые от первичных будут отличаться длиной волн они имеют меньшую энергию, а следовательно, и большую длину волны. Энергия возбуждения может быть подведена к веществу различными способами. В зависимости от метода возбуждения возникающее свечение называют по-разному. Например, свечение, появляющееся при протекании химических реакций, получило название хелюмине-сценции, а свечение, возникающее при облучении лучами от радиоактивных изотопов, — радиолюминесценцией, от источника оптических лучей — фотолюминесценцией, катодными лучами — катодолюминесценцией и т. д. [c.14]

На основании исследования полимеризации этилена при —78° С под действием у излучепия (Со ) был сделан вывод, что она протекает по катионному механизму, так как обычные ингибиторы радикальных реакций (пирогаллол, бензохинон, дифенилиикрилгидразил) не мешают полимеризации [328]. При облучении -лучами или пучком электронов проведена полимеризация таких циклических мономеров, как триоксан, дикеген, Р-пропиолактон и 3,3-бмс-(хлорметил)циклобутан и показано, что они легко полимеризуются только в твердом состоянии, причем реакция протекает по ионному механизму [329]. Каучукоподобный полимер ацетона образуется при облучении последнего у-лучами [330]. [c.74]

Подобные методы были использованы для исследования раствора (100 мл) меченного -сорбита (5,5 ммоль, около 25 мккюри) после облучения -лучами (обхцая поглощенная энергия 6,1-10 Эв). На рис. 3 показаны относительные интенсивности полос па радиоавтографе хроматограммы, полученной в смеси к-бутанол — уксусная кислота — вода. В табл. 2 приведены суммированные результаты. Компоненты VIII, IX и Л", [c.202]

Выбор инициатора в свободнорадикальных реакциях присоединения сероводорода к олефинам имеет более существенное значение, чем в реакции присоединения тиолов. Первоначально использовали освещение ультрафиолетовым светом и до настоящего времени этот метод остается одним из лучших [191]. Область поглощения для сероводорода лежит ниже 2800 А, и при облучении ультрафиолетовым светом с такой длиной волны он диссоциирует на атомарный водород и -ЗН-радикал [203]. Как и в реакциях присоединения тиолов к олефинам, можно пользоваться облучением с длиной волны более 3000 А, но в этом случае дополнительно прибавляют фотосенсибилизатор, например ацетон, тетраэтилсвинец или соль ртути. Применяли также облучение -лучами [204 ] и рентгеновскими лучами [199а]. [c.213]

Образование твердых веществ при действии излучения высоко11 энергии на органические вещества, содержащие ненасыщенные связи, было замечено давно. Так, например, еще в 1926 г. наблюдали образование твердого желтого порошка, нерастворимого ни в одном растворителе, при облучении -лучами ацетилена [18]. Считают, что при этом образуется купрен. Теперь хорошо известно, что образование твердых веществ при облучении соединений с двойными связями нроисходит в результате радиационной полимеризации. С возникновением радиационной химии как отдельной науки радиационная полимеризация стала в ней одним из важнейших направлений. Полимеризация может протекать по радикальному и ионному механизмам. Тот и другой могут осуществляться радиационным путем. В первом случае полимеризацию инициируют радикалы, во втором — ионы. При этом для процесса инициирования несущественно, образуются ли радикалы или ионы из молекул мономера или из молекул среды, в которой мономер растворен. [c.59]

Поликапролактам после облучения Лучами и электронами структурируется. или же деградирует". Зави-си мосгь степени структурирования от дозы излучения электронами приведена на рис. 37. [c.93]

Формальдегид полимеризуется и при облучении -лучами при —78°. Реакция протекает в массе или в растворе в метилен-хлориде, толуоле или диэтиловом эфире [79, 8 ], Были сделаны попытки выяснить механизм реакции с помощью опытов по сополимеризации. В этих опытах скорость сополимеризации формальдегида с виниловыми соединениями в метиленхлорнде уменьшалась в ряду изобутиленстирол метилметакрилат > >акрилонитрил, что подтверждает катионный механизм реакции. Полимеризация в толуоле также, по-видимому, катионная, а в диэтиловом эфире более вероятен анионный механизм полимеризации. Формальдегид полимеризуется при температуре ниже температуры плавления под действием - учей [82]. Облучение при —196° может привести к взрывной полимеризации, если образец мономера подвергнуть удару или нагреть [82а]. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология