Величина функциональных групп

Важно, что индекс удерживания является аддитивным свойством вещества, т. е. его численное значение может быть априорно рассчитано для предполагаемой структуры путем сложения так называемых инкрементов индексов, учитывающих вклад в общую величину функциональных групп, межатомных связей и про- [c.163]

Как видно из табл. 6.2, некоторые функциональные группы обладают отрицательными Ь- и <1-эффектами (нитрогруппа, карбонильная и сульфогруппа). Такие группы в стационарных и динамических условиях склонны к притягиванию электронов и несут на себе отрицательный заряд — их суммарный электронный эффект отрицателен и значителен по величине. [c.298]

Однако если судить о свойствах жидких каучуков при пониженных температурах по коэффициенту морозостойкости Км эластомеров на их основе [64], то хорошо видно влияние взаимного расположения функциональных групп, которое может даже оказаться сильнее влияния температуры стеклования каучука (при использовании одинаковых отверждающих агентов) (табл. 6). Полибутадиен, содержащий только концевые карбоксильные группы, обладает наименьшей температурой стеклования, однако величина Лм сильно изменяется с понижением температуры и достигает значение 0,5 уже при 5°С, Достаточно ввести в [c.437]

Если в области изучения первичных продуктов окисления и направлений их распада есть определенный экспериментальный материал и сформулированы основные закономерности, то процессы дальнейшего превращения продуктов окисления в смолистые вещества совершенно не исследованы. Данные об элементарном составе, величина йодного числа и наличие функциональных групп свидетельствуют о том, что смолистые вещества образуются в результате окислительной полимеризации и окислительной конденсации продуктов распада гидроперекисей с участием неуглеводородных примесей. Среди неуглеводородных составляющих бензинов наибольшее значение для процессов окисления имеют кислородные и сернистые соединения. [c.225]

На рис. 15.1 показаны различные виды изотерм (кривые 1—4). Одной из наиболее типичных является 5-образная (рис. 15.1, кривая 2) диэлектрическая изотерма, полученная для ряда органических и неорганических сорбентов. Эта изотерма состоит из трех участков А, В, С. Согласно слоистой модели, молекулы первого слоя (участок А) обладают сравнительно малой ориентационной способностью в электрическом поле вследствие их сорбции на наиболее активных центрах. Такими центрами являются функциональные группы, способные образовывать водородные связи, дефекты структуры кристалла, координационно ненасыщенные атомы [647]. Молекулы второго слоя более подвижны и дают больший вклад в ориентационную поляризацию сорбата, что выражается в более высоких значениях й /йа (участок В). Однако при достаточно больших величинах сорбции с развитием сетки водородных связей происходит цементация сорбата, его структура становится более жесткой. [c.243]

По данным работы [655], диэлектрическая изотерма сорбции воды на торфе также является ломаной линией. На основе калориметрических сорбционных опытов было высказано предположение, что первым двум участкам изотермы отвечает различная энергия связи молекул с центрами сорбции, а третьему, с наибольшей производной е7 а, — образование в процессе сорбции водородных связей между сорбированными молекулами. Существенно, что при критической величине сорбции ао обнаруживается резкое увеличение коэффициента диэлектрических потерь е", обусловленное, по-видимому, значительным возрастанием электропроводности материала вследствие образования цепочек из сорбированных молекул и функциональных групп сорбента — карбоксильных (СООН), гидроксильных (ОН) и других полярных групп. При этом предполагалась возможность эстафетного механизма переноса протона вдоль цепочек, что обусловливает значительное возрастание е и е". Наличие протонной проводимости и протонной поляризации позволяет объяснить не только большие величины с1г /<1а, но и частотную зависимость критической гидратации Со, обнаруженную для ряда сорбентов [646, 648]. Здесь необходимо отметить, что при измерении диэлектрических характеристик применяются слабые электрические поля, которые не могут повлиять на про- [c.245]

Для наиболее часто встречающегося случая распределения органического вещества между водой и органическим растворителем получены качественные характеристики влияния той или иной функциональной группы на величину коэффициента распределения [24]. Еслп определить коэффициент распределения как отношение равновесных концентраций в органической и. водной фазах, то очевидно, что введение в молекулу распределяемого вещества гидрофильных групп (—ОН, —СООН, —0—, =С=0, —NH2) снижает коэффициент распределения. Коэффициенты распределения альдегидов и кетонов примерно равны коэффициентам распределения спиртов. Атом галогена увеличивает коэффициент распределения. При этом эффект введения атома галогена увеличивается в ряду С1, Вг, I. [c.91]

Функционально неопределенные — это такие погрешности, закономерность изменения которых может быть и известна, но параметры функции не конкретизированы, и поэтому получение числового результата аналитически невозможно. Следовательно, величина функционально неопределенной погрешности не может быть определена. Данную группу погрешностей относят к случайным. [c.13]

Фэк (О, 1). В БС — бф оценивается также степень приближения бф рассчитанной Фэ к требуемой (заданной условиями расчета) Ф к (8,2). Величина вф используется при итерационном расчете Пр в БС — Пр — 2. Структура этого расчета (см. 8,10) включает четыре функциональные группы блоков. [c.195]

Наиболее удачным в реализации является метод, основанный на оценке величины коэффициента относительной летучести в присутствии различных растворителей по методу функциональных групп [28]. Коэффициент относительной летучести компонента является функцией состава. И эта зависимость выражается через отношение коэффициентов активности, поскольку отношение давления паров чистых компонентов практически является константой (не зависит от состава и слабо зависит от температуры) [c.287]

Франклин Р, развивая метод Питцера и вводя упрощающие допущения, разработал для углеводородов в газообразном состоянии по экспериментальным данным систему инкрементов, относящихся к различным атомным группировкам с учетом структурных особенностей для величин Н — Яо АЯ G°t — Яо и AGf. Распространяя описанный метод и на другие соединения, Франклин предложил значения инкрементов и для некоторых функциональных групп, содержащих атомы кислорода, азота, серы и галогенов. Недостаток экспериментальных данных для таких соединений делает эти рекомендации менее надежными, но вместе с тем по тем же причинам для них более часто возникает необходимость хотя бы грубо приближенной оценки различных величин. Значения инкрементов приведены также в книгах [c.262]

Как показывает анализ имеющихся опытных данных, определяющее влияние на степень неидеальности бинарных систем, образованных каким-нибудь веществом и членами гомологического ряда, оказывает характер функциональных групп компонентов. Влияние же величины углеводородного радикала в молекулах членов гомологического ряда сильно сказывается только для начальных членов ряда. Основываясь на этих положениях, можно выбирать разделяющие агенты по данным о равновесии в системах, образованных гомологами как компонентов заданной смеси, так и разделяющего агента. Это положение иллюстрируется приведенными в табл. 1 значениями Ор/а для систем циклогексан — бензол и метилциклогексан—толуол в присутствии различных веществ. [c.47]

Одним из наиболее характерных направлений распада молекул органических соединений под действием электронного удара является отщепление алкильных заместителей от циклических ядер или функциональных групп. Ионы (М—R)+, образующиеся при таких процессах распада, как правило, имеют интенсивные пики в масс-спектре. Их масса соответствует оставшейся части молекулы, включающей циклическое ядро или функциональную группу и остальные заместители. Если вторичные процессы распада осколочных ионов, образовавшихся при отщеплении алкильного заместителя, не очень интенсивны, то разность между средними массами молекулярных и рассматриваемых осколочных ионов может охарактеризовать среднюю дЛИну отщепляемого заместителя. Подобным образом были найдены величины наиболее длинных заместителей у молекул некоторых типов ароматических сернистых соединений [7], [c.205]

В ГК всегда присутствуют кислородсодержащие функциональные группы. Их количество обьгано составляет следующие величины (мг-зкв/г) карбоксильные 2,0 - 5,0 фенольные 2,5 - 5,0 хиноидные 0,5 - 3,0 кетонные 0,6-4,0. [c.25]

Свободное вращение звеньев вокруг валентных связей ограничивается взаимодействием функциональных групп, входящих в состав этих звеньев. Интенсивность такого ограничения свободного вращения звеньев характеризуется величиной потенциального барьера По. Значения По пропорциональны кТ, где к - константа Больцмана. Если С/о кТ, то гибкость макромолекулы оказывается близкой к идеальной. Для многих волокнообразующих полимеров /о < кТ. Если же кТ, то полимерная цепь обретает форму жесткого стержня. [c.85]

Вещества, близкие по строению, при введении в их молекулы одинаковых функциональных групп увеличивают индекс удерживания приблизительно на одну и ту же величину. [c.191]

Разность индексов удерживания двух веществ А и В, полученных на одной и той же неподвижной фазе и при одинаковой температуре А/ав = /а—/в, отражает влияние структурных отличий или функциональных групп этих соединений. Эта величина (Л/ав) называется гомоморфным фактором. Вещество называется гомоморфным по отношению к другому, если их молекулы отличаются одним или двумя структурными элементами. н-Парафины, например, гомоморфны их функциональным производным (спиртам, галогенопроизводным и т. д.). [c.192]

Количество различных сочетаний всевозможных первичных и вторичных функциональных групп, очевидно, может быть чрезвычайно велико. При этом по мере насыщения все более слабых связей требуется все меньшее изменение условий, чтобы сдвинуть равновесие и изменить состав твердого вещества. Однако во всех случаях мы имеем дело с определенными соединениями в том смысле, что эквивалентный вес п, обусловленный первичными валентностями, так же как вторичные эквивалентные веса ь 2, пз, являются постоянными величинами и что любой возможный набор функциональных групп может быть воспроизведен при определенных условиях [c.182]

Мы приняли (см. гл. I), что индивидуальное твердое соединение состоит из твердых тел одного и того же состава, строения и молекулярной массы, а ряд твердых тел одного и того же строения и состава, но разных молекулярных масс, представляет собой гомологический ряд твердых соединений. Для тел, имеющих форму шара или куба, с диаметром или ребром, равным а, их удельная поверхность 5 является гиперболической функцией размера а. Мы отмечали, что многие свойства твердых веществ определяются величиной их удельной поверхности. Например, химическая активность связана с концентрацией функциональных групп, вносимых твердым веществом в систему реагирующих с ним веществ, последняя же пропорциональна величине 5 и, следовательно, обратно пропорциональна размерам частиц твердого тела а, если оно [c.185]

При введении в молекулы близких по строению веществ одинаковых функциональных групп индекс удерживания увеличивается на одну и ту же величину. [c.217]

Рис. 3, Зависимость между величинами вкладов функциональных групп в свободную энергию испарения ЛОи и в свободную энергию взаимодействия с ароматическими углеводородами АОа.

На рис. 5 представлена зависимость величин вкладов функциональных групп в силовое поле молекул от их индукционных констант ог. Отклонения от прямой отмечаются для гидроксильной и карбоксильной групп, введение которых приводит к сильной ассоциации соединений и к их низкой эффективности как разделяющих агентов. Отклонение в противоположную сторону наблюдается для фтора-заместителя с достаточно высокой индукционной константой и малым силовым [c.32]

АК обладают способностью поддерживать определенные буферные свойства клеточного содержимого, поскольку они содержат функциональные группы, ионизирующиеся при различных значениях pH. Чтобы рассчитать значения буферов, образуемых аминокислотами и их солями, надо знать величины функциональных групп аминокислот. [c.13]

Величина функциональных групп зависит от природы сырья и методов его активации [34]. Образованию функциональных групп способствуют неровности поверхности угля и активирование его окислящим газом. Присутствие кислорода (2-25% мае.) в зависимости от температуры и метода активации придает поверхности полярность и увеличивает адсорбируемость полярных соединеншй. [c.3]

На избирательную способность полярных растворителей также Елияют величина дипольного момента и особенности молекулярной кх структуры. Исследования показали, что у органических соеди — Е(е ЕИЙ одного и того же класса, различающихся только функцио — Е(альной группой, избирательная способность увеличивается с ростом дипольного момента их молекул. Такая закономерность характерна как для ароматических, так и д, я алифатических растворителей. Функциональные группы по их влиянию на избирательную способность растворителя располагаются в следующей последовательности [c.224]

Предполагается, что реакционная способность обеих функциональных групп бифункционального мономера одинакова и не зависит от его молекулярной массы [3, с. 46 9, с. 34]. Это предположение подтверждается тем, что константы скоростей многих реакций не зависят от продолжительности процесса и молекулярной массы полимера. Так, константы скорости реакции полиоксиэтилена (молекулярная масса 393) с концевыми гидроксильными группами и 1-бутанола с фенилизоцианатом составляют соответственно 1,5-10 3 и 1,7-10 л/(моль-с) [10]. Однако имеются экспериментальные данные, противоречащие этому. Было изучено влияние молекулярной массы линейных сложных полиэфиров с концевыми гидроксильными группами в диапазоне 400—3000 на скорость реакции их с фенилизоцианатом. При этом установлено, что реакционная способность диэтиленгликольадипината зависит от длины цепи. Константа скорости реакции резко меняется в области молекулярных масс от 400 до 1500 и асимптотически приближается к постоянной величине в диапазоне молекулярных масс от 1500 до 3000 (рис. 1). Установленные закономерности авторы связывают с возрастанием концентрации меж- и внутримолекулярных водородных связей с ростом молекулярной массы полиэфира [11]. [c.158]

Прежде всего было установлено, что существует два принципиально различных случая проявления бинарными смесями ингибиторов синергизма (см. рисунок), что позволяет их разделить на два типа синергические и семисинергические системы. Для обоих типов систем величина эффекта синергизма зависит от мольного соотношения компонентов смеси. Для синергических систем зависимость величины эффекта синергизма от мольного состава смеси ингибиторов описывается экстремальной кривой, причем максимум этой кривой соответствует стехиометрическому соотношению компонентов (в расчете на функциональные группы, ответственные за процесс ингибирования). Для семисинергических смесей эта же зависимость описывается кривой без экстремума и максимальный эффект синергизма проявляется при высоких концентрациях менее эффективного компонента. [c.624]

Для описания функциональных групп используют величины констант для атомов углерода и азота, входящих в цикл, пoэтo fv равна нулю. [c.134]

Растворяющая способность полярных растворителей по отношению к компонентам масляных франций обусловлена не только значением их дипольного момента, зависящего от фу нкциональной группы при углеводородном радикале, но и структурой самого радикала,-определяющего величину дисперсионных сил растрорите-ля."Веяние Длины углеводородного радикала при одной.-и той же функциональной группе в молекуле растворителя показано ниже [13] на примере растворения масда 8АЕ-10 в ряде кетонов при постоянном соотношении кетона и масла (2 1) [c.54]

При значительном различии температур кипения компонентов может быть рекомендован следующий метод выбора. Подбирается система из двух близкокипящих компонентов, аналогичная заданной. Аналогия должна быть сохранена в характере функциональных групп, поэтому новая система должна подбираться из гомологических рядов разделяемь1х компонентов. К таким образом выбранным компонентам подбирается вещество, образующее азеотропную смесь с минимумом температуры кипения с каждым из них, но с различной величиной понижения температуры кипения. В качестве разделяющего агента для первоначальной смеси принимается либо выбранное вещество, либо его гомолог. [c.58]

В. Неуглеводородные вещества. Методы, предпазнпчеп-ныс для описаин ( )аз0[ЮГ0 равновесия жидкость — пар неуглеводородных веществ, должны учитывать самые разные отклонения от свойств идеальных систем. По указанной причине эти методы отличаются от используемых для углеводородных систем, отклонение которых от идеальных систем не слишком велико. Современные методы расчета коэффициентов активности, необходимых для описания фазового равновесия жидкость — пар для смесей, используют групповые методы. В этом подходе отдельная молекула рассматривается как образование, состоящее из характерных функциональных групп. Поведение такой молекулы может быть оценено путем суммирования характеристик этих функциональных групп. Существуют три метода определения групповых характеристик, схожих по принципам, но отличающихся в конкретной реализации. Все три метода будут рассмотрены ннже. В аналитическом групповом методе ASOG [21—24] коэффициенты активности рассматриваются как величины, состоящие из двух [c.170]

На основании этого уравнения Шленком были выннслены значения теплоты комплексообразования для различных функциональных групп. При этом величина Q была определена в процессе эксперимента, величина Ь известна, а разница Ql — найдена при экспериментах с углеводородом, включающим соответствующую функциональную группу, и углеводородом, не включающим ее. Подобный метод позволяет заранее рассчитать величину теплоты комплексообразования для тех или иных углеводородов. Значения теплоты комплексообразования для различных. функциональных групп, вычисленные Шленком [28], приведены в табл. 6, из которой видно, что теплота реакции находится в зависимости от числа атомов углерода в цепи и резко меняется для различных функциональных групп. [c.31]

Гидроксид железа имеет значительные основные свойства, что обусловливает положительный заряд его поверхности вплоть до нейтральной области pH. Особенно заметно сказывается pH среды на изменении знака и величины заряда поверхности амфотерных оксидов. Нанример, оксид алюминия в кислой среде имеет иоло жительно заряженную поверхность, а в щелочной среде она заряжена отрицательно. Подобным образом возникает двойной электрический слой и на поверхности между водой и органическими жидкими электролитами, которые могут быть кислотами (органические кислоты), основаниями (амины, четвертичные аммониевые основания) или иметь те и другие функциональные группы (ам-фолиты). [c.63]

Исследования показали, что вещества с одной и той л<е функциональной группой независимо от длины радикала имеют одинаковые значения величин и ш. Например, для всех жирных кислот U = 0,205 нм . Независимость m от длины радикала позволила сделать выводы о характере расположения молекул на поверхности. Если на молекулу ПАВ приходится значительная площадь и она свободно перемещается по поверхности жидкости, то ее углеводородный радикал, как правило, лежит на поверхности. В сплошном мономолекуляриом слое углеводородные радикалы ориентируются вертикально, образуя так называемый частокол Ленгмюра . Ленгмюр впервые установил этот факт, который позволил вычислить толщину поверхностной пленки б. Объем пленки, занимающей единицу поверхности, численно равен б. В то же время этот объем равен произведению максимальной адсорбции Лоо на мольный объем ПАВ V . Поэтому [c.163]

На избирательность растворителя также влияют величина дипольного момента и характер углеводородного радикала. При постоянном углеводородном радикале избирательность увеличивается с ростом дипольного момента растворителя. Функциональные группы по влиянию на избирательность растворителей располагаются в следующий ряд К02>СЫ>СН0>С00Н>0Н>МН2. Влияние функциональной группы может сглаживаться влиянием различных радикалов. Очевидно, растворитель обладает хорошей избирательностью лишь при определенном сочетании величины углеводородного радикала и вида полярной лруппы. [c.75]

Аминонафтолы, в молекуле которых содержатся обе функциональные группы, сочетаются в кислой среде в о- или -положение к аминогруппе, а в щелочном растворе — во- или -положение к оксигруппе. При промежуточных значениях pH скорость сочетания зависит от величины онстэнты диссоциации ароматического оксисоединения или амина. Те нафтолы (например, 1-нафтол-4-сульфокислота рК = 8,2), которые уже в слабощелочной среде существуют главным образом в виде нзфтолятов, сочетаются при pH = 10 лишь немного быстрее, чем при pH = 9 в случае же нафтолов, обладающих слабыми кислотными свойствами (например. 1-нафтол-8-сульфокислота рК=12,6), при таком повышении pH скорость азосо-четания увеличивается в 10 раз. [c.594]

КТ1пККМ = а + Ьп, где а - постоянная величина (энергия растворения функциональных групп) [c.48]

Пьеротти с сотрудниками были определены предельные коэффициенты активности соединений для нескольких сотен полярных систем, выбранных таким образом, чтобы можно было систематически рассмотреть влия1ние изменений в гомологических рядах растворенных веществ и растворителей на величины у°. При этом избыточная пардиальная молярная свободная энергия ( Пп-уг ) рассматривалась как сумма индивидуальных вкладов, вызванных попарными взаимодействиями характеристических Г рупп молекул растворенного вещества и растворителя. Так, для монофункционального растворенного вещества Я—х в монофункциональном растворителе Я —х, где Я, Я — алкильные радикалы, а х, х — функциональные группы (полярные или группы, которые удобно рассматривать как структурные единицы —фенильная, наф- [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология