Фактор индукционный

Для объяснения этой закономерности, очевидно, необходимо учесть действие двух факторов индукционного эффекта, связанного с наличием в молекуле атома галогена (X), и влияния поляризуемости связей. [c.154]

Для объяснения этой закономерности, очевидно, необходимо учесть действие двух факторов индукционного эффекта, связанного с наличием в молекуле атома галогена (X), и влияния поляризуемостей связей. Поскольку атомы 7 и б находятся достаточно далеко от атома галогена, здесь, по-видимому, действует только второй фактор атака атома Су облегчена тем, что в отличие от g он образует две связи С—С. [c.298]

Реакционная способность органических соединений вообще зависит от влияния на функциональную группу ряда факторов— индукционного эффекта /, стерических препятствий 8, эффектов сопряжения ч] , поля Я, сверхсопряжения Р [209] [c.51]

Обработкой данных для многих заместителей показано, что в случае рКа аминов фактор индукционной проводимости равен [c.137]

Что касается факторов индукционной проводимости других одноатомных звеньев, то для —НН— эта величина может быть [c.141]

Непостоянство приведенных значений указывает на возможные проявления мостикового эффекта. Это же непостоянство свидетельствует о том, что диапазон изменения эффективного значения фактора индукционной проводимости примерно соответствует наблюдаемому для величины [c.258]

Сказанное позволяет утверждать, то мостиковый эффект чрезвычайно усложняет задачу определения истинных факторов индукционных проводимостей 2 разных структурных фрагментов. Проводимости л ) электронных эффектов , приводимые в лите- [c.258]

С осторожностью следует также относиться к попыткам объяснить значения всех факторов индукционной проводимости, исходя из их пропорциональности обратным расстояниям между реакционным центром и заместителем, хотя в некотором приближении часть экспериментально наблюдаемых отношений рм/р может быть таким путем интерпретирована (см., например, [493]). [c.259]

Для объяснения подобной закономерности необходимо учесть действие двух факторов индукционного эффекта, связанного с наличием s молекуле атома хлора, и влияния поляризуемостей связей. Поскольку атомы 1 и 2 находятся достаточно далеко от атома хло-ра, здесь, но-види-мому, действует только второй фактор присоединение ко второму атому С облегчено тем, что он образует две связи С — С, а не одну, как первый атом. Четвертый атом углерода находится под наиболее сильным влиянием атома хлора, и поэтому здесь действует в основном индукционный эффект. Можно предположить, что относительное уменьшение электронной плотности на атомах Н в положении 4 затрудняет их отщепление при взаимодействии с атомами хлора. В подтверждение этой гипотезы Смит и Эйринг [1155] указывают, что эффективные заряды атомов хлора, введенных в хлорбутан последовательно в положения 1, 2, 3, 4, изменяются симбатно приведенным выше данным об относительной реакционной способности атомов углерода. Для моно- и ди-хлорбутана получаются следующие результаты (второй ряд цифр означает эффективный заряд хлора в единицах элементарного заряда) [c.239]

Наблюдаемые закономерности в спектрах винилсиланов можно вполне удовлетворительно объяснить, приняв во внимание то, что химические сдвиги протонов в этих соединениях в основном определяются двумя факторами индукционным влиянием заместителей и эффектом йя-ря-сопря-жепия атома кремния с я-электронами двойной связи. [c.98]

Рассматриваемая проблема может быть решена, в предположении, что для кислот Х(СН2) С00Н фактор индукционной проводимости сохраняет значение 2сн2 = 0,390 и для первого метиленового звена между заместителем X и реакционным центром СООН. В таком случае равенства [c.149]

Если отсутствие единой универсальной шкалы индукционных постоянных для электроотрицательных заместителей и замещенных фенилов рассматривать как следствие непостоянства фактора индукционной проводимости для мета- и геара-фениленовых фрагментов, по аналогии с тем, что характерно для алициклических фрагментов, то вполне универсальная шкала величин о° может и не существовать. Говоря о такой шкале, уже не подразумевают единый масштаб о° и о, а имеют в виду использование ЛСЭ только применительно к производным мета- и пара-замещенных фенилов. Дело в том, что суммарный индукционный эффект замешенного фенила относительно незамещенного в качестве стандарта сравнения складывается из двух компонентов — индукционного эффекта заместителя, передаваемого через фениленовый фрагмент, и дополнительного эффекта, обусловленного резонансным взаимодействием заместителя с фенильным кольцом. В результате на первом атоме замещенного фенила генерируется дополнительный положительный (отрицательный) заряд, увеличивающий (уменьшающий) суммарную эффективную электроотрицательность, выражаемую параметром о°. Если фактор индукционной проводимости пара- или жета-замещенного фенила зависит от рассматриваемого процесса и среды, а составляющая, обусловленная указанным резонансным взаимодействием, изменяется в зависимости от этих факторов совершенно другим образом, то суммарные эффекты заместителей для разных реакционных серий могут оказаться не пропорциональными, что равносильно отсуТ [c.178]

При расчете у. в аминосоедипениях, 2 =0,124 — фактор индукционной проводимости фениленового цикла, 2 =0,4 и 0,16, факторы индукционной проводимости однозвенной и двузвепной группировки, соответственно, Значения г иг рекомендованы Пальмом [13], [c.122]

Если соблвдается постоянство фактора индукционной проводимости г через атом углерода, должна наблкщаться линейная зависимость [c.252]

Недавно было показано что в случав равновесных процессов учет электростатического составляицего в рК приводит к единому. для каждой данной реакционной серии значению фактора индукционной проводимости атома углерода (Z Hj) для различных алифатических органических кислот как с заряженным так и незаряженным заместителем. Этот результат в принципе отличается от вывода, вытекающую от приведенной обработки кинетических данных для щелочного гидролиза фе- [c.624]

Цредполагая наличие постоянного фактора индукционной проводимости для каждого углеродного атома в фенильном кольце, ножно вычислить проводимости индукционного влияния через 0-, н- и п-фёииленовые систеш и сравнить полученные величины со значениями z д, найденными при корреляции экспериментальных данных с i. [c.149]

Процесс каталитического гидросилилирования очень сложен. Основываясь на известных стадиях реакции, можно представить вероятные схемы, однако полный механизм процесса до конца не понятен. Реакции осложняются рядом факторов индукционные периоды, невоспроизводимая кинетика, возможные радикальноцепные процессы, перегруппировки и димеризация олефинов, изотопный обмен у атома кремния и в олефине, выраженная чувствительность продукта к природе гидросилили-рующего агента. В некоторых случаях неясно, является ли катализатор гидросилилирования гомогенным или гетерогенным. [c.49]

При исследовании [49] наводороживания стали ЗОХГСНА в электролите (3%-ный Na l, насыщенный сероводородом до pH = 1), ингибированным (концентрация 6 ммоль/л) четвертичными органическими солями замещенного аммония типа n-R-Ar-N" R R R A (где А - поверхностно-активный анион R, R , R -алкилы Аг - бензольное кольцо n-R - полярные заместители в пара положении) корреляции между эффективным зарядом на четвертичном N- атоме и защитными свойствами ингибиторов не выявлено, поскольку по-видимому изменяются одновременно физическая адсорбция и поверхностная концентрация специфически адсорбированных частиц, что автор отнес на счет действия трех основных факторов индукционного, мезомерного и стерического. В зависимости от типа заместителя R механизм ингибирования катодной реакции выделения водорода связан с блокировочным (экранирующим), активационным (кинетическим) и энергетическим ( /i) эффектами. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология