Таллий гидроксокомплексы

Галлий, индий и таллий относятся к главной подгруппе III группы периодической системы элементов (разд. 35.10). В соответствии с номером группы в своих соединениях они проявляют степень окисления -ЬЗ. Возрастание устойчивости низших степеней окисления с ростом атомного номера элемента иллюстрируется на примерах соединений индия(III) (легко восстанавливающихся до металла), а также большей прочности соединений таллия(I) по сравнению с производными таллия(III). Ввиду того что между алюминием и галлием находится скандий — элемент первого переходного периода — вполне можно ожидать, что изменение физических и даже химических свойств этих элементов будет происходить не вполне закономерно. Действительно, обращает на себя внимание очень низкая температура плавления галлия (29,78 °С). Это обусловливает, в частности, его применение в качестве запорной жидкости при измерениях объема газа, а также в качестве теплообменника в ядерных реакторах. Высокая температура кипения (2344°С) позволяет использовать галлий для наполнения высокотемпературных термометров. Свойства галлия и индия часто рассматривают совместно с алюминием. Так, их гидрооксиды растворяются с образованием гидроксокомплексов (опыт I) при более высоких значениях pH, чем остальные М(ОН)з. Гидратированные ионы Мз+ этой [c.590]

Если Применяется метод титрования Фронеуса, то отсутствие гидролиза удобно контролировать, используя в качестве титрантов два различных буферных раствора. Если используют метод Бьеррума или Кальвина — Вильсона, то следует показать, что функция п а) не зависит от исходного состава раствора. Однако не всегда возможно избежать гидролиза ионов металла например, оказалось, что ионы с высоким зарядом или атомным номером, такие, как цирконий(IV) [16] или таллий (III) [6], по-видимому, в некоторой степени гидролизованы даже в наиболее кислых из исследованных растворов. В других системах может быть необходимо уменьшить концентрацию водородных ионов ниже значения, при котором происходит гидролиз, для того, чтобы получить достаточную концентрацию свободного лиганда. Количественная обработка измерений, выполненных в условиях гидролиза, требует знания соответствующих констант гидролиза. Необходимо следить за тем, чтобы не выпадал осадок образующейся гидроокиси. Иногда наблюдается локальное осаждение при добавлении капли щелочи, а обратный процесс растворения часто происходит медленно. Если исследование выполняют в кислом растворе (рНс 5), эту трудность лучше всего избежать, используя для титрования бикарбонат натрия вместо сильных щелочей [30]. В таких случаях следует показать, что на измерения не влияет длительное продувание азота или водорода через раствор и, следовательно, отсутствует образование карбонатных комплексов. Кроме того, надо избегать образования смешанных гидроксокомплексов или кислых комплексов типа BA (OH)j или BA Hj или вносить поправки на их образование (см. гл. 18). [c.84]

Химические свойства кислородных соединений галлия, индия, таллия. Аналогично алюминию для Оа, 1п и Т1 наиболее характерно координационное число 6. Как и для алюминия, при растворении гидроксидов и оксидов этих элементов в кислотах образуются аквакомплексы состава (Э(НаО)б] а при растворении в щелочах — гидроксокомплексы состава М[Э(ОН)4] или Мз(Э(ОН)б]. Оксиды и гидроксиды Оа (И1), 1п (III) и Т1 (III) являются амфотерными соединениями. [c.315]

Таким образом, в аква- и гидроксокомплексах Ga + имеет к. ч. 6. Одиако для всех трех элементов существуют комплексы с координационной валентностью и 4, и 6. Ниже приводим примеры некоторых из этих комплексов [GaF ] " (р/С 16,8), [1п(0Н)4) (рК 29,6), fin( H, 00)J - (р/С 18,3), [ТШг,]- (р/С 26,1), [TlBrJ - (р/С 31,6). Для Ga (-ЬЗ), как и А1 (Ч-З), наиболее характерны фторокомплексы, а 1п(-)-3) и Т1 (+3) обладают большим сродством к другим гологенид-ионам. Здесь сказывается размерный фактор увеличение ионных радиусов комплексообразователей в ряду от галлия к таллию. [c.163]

Вместе с тем комплексообразование с ЭДТА позволяет предотвратить или значительно сместить в щелочную область осадкообразование, связанное с выделением из растворов гидроксидов Следует, однако, отметить, что полиядерные гидроксокомплексы довольно медленно вступают в реакцию комилексообразования с ЭДТА. Так, при смешивании стехиомет-рических количеств кристаллического нитрата таллия и 1 М раствора динатриевой соли ЭДТА мгновенно образуется бурый осадок гидроксосоединений, растворение которого при непрерывном перемешивании в условиях комнатной температуры продолжается около суток [c.134]

При реэкстракции едкий натр расходовался не только на осаждение гидроксокомплексов таллия (III), но и на нейтрализацию HTI I4, а также на взаимодействие с содержаш имися в экстракте серной ( 0.3 г/л), соляной (- 0.1 г/л), алкилфосфорными (около 0.015 г/л) кислотами и с элементарным хлором (< 0.1 г/л). При остаточной концентрации едкого натра в оборотном реэкстрагенте около 10 г/л суспензия подвергалась обработке минимальным количеством соляной кислоты для перевода нерастворимых гидроксокомплексов таллия (III) в растворимые хлоридные комплексы. В полученном растворе таллий (III) восстанавливался твердым сульфитом натрия по реакциям [c.286]

Кобальт(II) легко окисляется до перекисью водорода в присутствии комплексона в щелочной среде. При этом с ЭДТА образуется темно-синий окрашенный комплекс Со (ОН) 2 , который при подкислении присоединяет протон и переходит в фиолетовый комплекс Со (Н20) ". При прибавлении основания процесс протекает в обратном направлении. При стоянии акво-комплекс теряет воду и образуется также фиолетово-красный анион Со У , который потом лишь медленно в сильнощелочной среде может перейти обратно в синий гидроксокомплекс. Все комплексные соединения Со являются исключительно прочными и устойчивы даже в сильнокислом растворе, что может быть использовано для определений с повышенной селективностью. Сайо [56 (99)] проводит обратное титрование раствором цинка в кислой среде с гексациано-ферратами(П) и (III) и бензидином, после того как кобальт был окислен в щелочной среде, причем количество перекиси водорода должно быть строго определенным. Нерезкая точка эквивалентности получается в том случае, если недостаточно точно подобрано необходимое для окисления Со количество Н2О2. При обратных титрованиях Киннунен [57 (137)] применяет раствор соли тория или таллия (III) с ксиленоловым оранжевым. В обоих методах количество определяемого Со сильно ограничено, так как интенсивная окраска комплекса Со легко перекрывает изменение окраски индикатора в точке эквивалентности. Поэтому Флашка предлагает фотометрическую индикацию (см. ниже). Удобно также пользоваться флуоресцентными индикаторами. Особый интерес представляет собой определение Со в присутствии N1 и раздельное определение смеси N1—Со, которые обсуждаются в разделе, касающемся определения никеля. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология