Фториды растворов солей тория

Для дистилляции применялись хлорная, серная и фосфорная кислоты. Предпочтение следует отдать хлорной кислоте, если фторид в дистилляте определяют титрованием раствором соли тория, когда недопустимо присутствие даже следов сульфата или фосфата. При фотометрическом определении фторида следы сульфата, которые могут попадать в дистиллят, заметно не мешают, поэтому в этих случаях при дистилляции лучше применять серную кислоту. [c.261]

Применение титрованных растворов солей тория и циркония. Определение фторидов [c.397]

При выполнении анализов растворов чистых фторидов, содержащих ог 1 до 50 мг фтора, были получены результаты, отклоняющиеся от теоретических не больше чем на 0,1 мг. Соотношение между растворами фторида и соли тория было одинаковым при всех этих количествах фторидов и изме- [c.399]

Показания микробюретки отмечают с точностью до 0,005 мл. Титр раствора соли тория устанавливают, титруя в тех же условиях растворы чистого фторида натрия, содержащие 1 и 10 у фтора. Вычтя результат титрования первого раствора из результата титрования второго и разделив разность на 9, получают число миллилитров раствора нитрата тория, отвечающее 1 у фтора. Все приготовленные для титрования растворы титруют до одинаковой окраски, один из них служит раствором- свидетелем для других. [c.400]

При последующем титровании раствора солью тория можно собирать отгон порциями по 100 мл и титровать фторид в каждой порции отдельно, следя таким способом за ходом отгонки. [c.1099]

Получение малорастворимых солей тория (IV). В три пробирки внесите по 2—3 капли соли тория. В первую пробирку добавьте раствор гидрофосфата натрия, во вторую — раствор фторида щелочного металла или аммония. Наблюдайте образование малорастворимых солей тория (IV). Напишите уравнения реакций в ионной форме. [c.244]

Титр раствора соли тория устанавливают по раствору фторида известной концентрации. [c.1104]

Чувствительность метода. Лучше всего определять 15—20 мг фторид-ионов, титруя их 0,04 М раствором соли тория, но можно определять и значительно меньшие количества, вплоть до 0,2 мкг. [c.1104]

Титр раствора соли тория устанавливают по раствору фторида калия, концентрация которого должна быть известной и близкой к концентрации анализируемого раствора, прекращая титрование при получении того же оттенка окраски раствора, какой был получен при титровании пробы. [c.1104]

Амперометрическое определение фтора основано на малой растворимости фторида тория [1—6]. Титруют нитратом тория с ртутным капающим электродом при —1,7 В (Нас. КЭ), причем интересно то, что измеряемая после конечной точки сила тока обусловлена, по всей вероятности, не ионами тория, а нитрат-ионами, которые могут восстанавливаться на ртутном капающем электроде только в присутствии ионов многовалентных элементов и, в частности, тория 7]. Можно сначала добавить к титруемому раствору соли железа (III) и затем титровать с палладиевым электродом раствором соли тория(IV), который вытесняет железо(III) из его комплекса с фторидом. По мере титрования освобождающееся железо (III) восстанавливается на электроде, ток возрастает до конечной точки, после чего остается постоянным [6]. [c.282]

Титрование соединений фтора раствором соли тория основано на образовании малорастворимого фторида тория [c.82]

Косвенное определение фтора, как указывают Белчер и Кларк [53 (14)], возможно путем титрования его раствором соли кальция. Фторид-ион осаждают при pH = 4,5 титрованным раствором соли кальция. Осадок СаРг отфильтровывают и в фильтрате определяют избыток кальция обратным титрованием в присутствии эриохрома черного Т. Как доказано, при титровании чистых растворов кальция с эриохромом черным Т точка эквивалентности получается нерезкой, но может быть улучшена при добавлении незначительного количества N[gY -. Однако авторы не использовали этой возможности. Затруднения и возможные ошибки метода связаны, однако, не с процессом титрования раствором Са, а в большей степени с процессом осаждения. Так как фторид кальция растворяется без особого труда, то для достижения полноты осаждения следует добавлять в значительном избытке хлорид кальция. Это обстоятельство обусловливает при обратном титровании большой расход титранта, что неблагоприятно влияет на воспроизводимость определений. Фторид кальция выделяется медленно, поэтому для полноты осаждения раствор оставляют на несколько часов или лучше на ночь. Вследствие этого осадок получается слизистым. Преимущество этого метода по. сравнению с обычным методом титрования раствором соли тория состоит в том, что десятикратный избыток сульфат- и фосфат-ионов не мешает. Контрольные анализы, проведенные автором, показывают, что этот метод дает хорошие результаты при определении от 5 до 65 мг фтора. При определении менее 5 мг фтора получаются заниженные результаты. [c.317]

Титрование раствором соли тория. При титровании фторосиликат-ионов раствором соли тория происходит разрушение этих ионов и выпадает осадок фторида тория. Точность метода не превышает 1%, но метод очень чувствителен и потому особенно пригоден для определения малых количеств (см. Фтор , стр. 885). [c.690]

При последующем титровании раствора солью тория можно собирать отгон порциями по 100 мл и титровать фторид в каждой порции отдельно, следя таким способом за ходом отгонки. Если же хотят собрать весь отгон сразу, то в зависимости от анализируемого материала приходится отгонять 100, 250 или 350 мл. [c.881]

Титрование раствором соли тория в присутствии ализарина. При добавлении соли тория к раствору фторида образуется осадок фторида тория. Конец титрования может быть обнаружен с помощью ализарина S, который с избытком тория дает красное окрашивание. Определение можно проводить в растворе, pH которого приведен к 2,9—3,1 добавлением буфера. [c.885]

Проведение опыта. В три бокала с растворами солей титана, циркония и тория добавить равные объемы раствора динатрийфосфата. В четвертый бокал к раствору нитрата тория прилить раствор фторида натрия. Перемешать содержимое бокалов. Выпадают белые осадки соответствующих малорастворимых солей. [c.113]

Второй метод — титрование фторидом — представляет собой обратный метод определения фтора при помощи солей тория (см. Фтор ). Метод основан на малой растворимости фторида тория так как ни фтор, ни торий не реагируют ни на платиновом, ни на ртутном электроде, то титрование проводят в присутствии индикатора — ионов железа (III), вводимого в раствор в виде перхлората Ре(С104)з. Фоном служит 0,2 М раствор перхлората натрия, содержащий 50% спирта (для понижения растворимости осадка фторида тория). Титруют без наложения внешнего напряжения (Нас. КЭ) с ртутным капельным электродом, но вполне можно применять и платиновый электрод, поскольку РеЗ+-ионы легко восстанавливаются и на нем. Метод позволяет определять 0,6—10 мг тория с ошибкой не выше 2%. [c.319]

Избыток тория определяют обычно по индикатору ализариновый красный 5 (ализаринсульфонат натрия), который образует с торием красный лак, разрушающийся первоначально солями фтора и проявляющий свою окраску лишь в точке эквивалентности, когда весь ион Р будет оттитрован. Титрование проводят в кислой среде при pH в пределах 2,5—3,0. Кроме ализаринового красного, за последнее время широко применяется индикатор пирокатехиновый фиолетовый [24, 25], дающий с нитратом тория растворимый в воде окрашенный комплекс, разлагающийся под влиянием ионов Р . При титровании с пиро-катехиновым фиолетовым рекомендуется pH раствора в пределах 5—6,5. Для обеспечения постоянного значения pH в процессе титрования в титруемый раствор добавляют соответствующий буферный раствор. Титрование нитратом тория дает удовлетворительные результаты лишь при малых концентрациях фтора. Максимальное содержание фтора не должно превышать ЪО мг [12, 26, 25] при больших концентрациях фтора получают заниженные результаты. При титровании с пирокатехиновым фиолетовым необходимо добавление крахмала для предупреждения выпадения в осадок образующегося фторида тория, что облегчает определение конечной точки титрования. Недостатком титрования с ализариновым красным является невозможность использования его при электрическом освещении вследствие нечеткости перехода окраски, что завышает результаты определений. Наиболее широко применяют растворы нитрата тория в концентрациях 0,05 н. Титр растворов большей частью устанавливают весовым методом по осадку ТЬОг или объемным методом по фториду натрия. [c.49]

При добавлении к растворам соли циркония в 0,08—0,1 N H I водного раствора арсеназо I розовая окраска реагента переходит в фиолетовую. При оптимальном значении pH около 1,5—1,8) обнаружение циркония возможно при разбавлении 1 5-10 . Кроме циркония, при таком pH с арсеназо взаимодействуют титан и гафний. Мешают ионы S04 , а также фториды, фосфаты, органические оксикислоты и др. Мешают большие количества тория и урана. Влияние больших количеств железа (Fe +) можно устранить, прибавляя аскорбиновую кислоту или соли гидроксиламина (восстановление до Fe - "). [c.49]

При отделении фторидов сильно мешают соли натрия, так как соли циркония образуют с фторидом натрия малорастворимый двойной фторид [605]. Соли калия не мешают. Рзэ и торий могут быть отделены от циркония щавелевой кислотой. Оксалаты названных элементов практически не растворяются в разбавленных минеральных кислотах, содержащих щавелевую кислоту, в то время как оксалат циркония в этих условиях легко растворяется. Растворимость оксалатов рзэ уменьшается с увеличением порядкового номера элемента, и для количественного осаждения S (П1), Y (1П), La (III) и Се (III) раствор должен быть насыщен щавелевой кислотой. [c.82]

Сульфат тория умеренно растворим в воде (<0,04 Ж пои 25°С). При температуре выше 43°С растворимость ТЬ(504)2 уменьшается. Галоидные соли тория очень хорошо растворимы, за исключением фторида, растворимость которого в воде не превышает 0,17 мг/л. Оксалат, иодат и бихромат тория обладают очень малой растворимостью. Еще меньше растворимость фторида, фосфата и двойных фторидов тория и щелочных металлов, хотя при малых концентрациях фторида или плавиковой [c.96]

Соли тория и сильных минеральных кислот обычно кристаллизуются с различным числом молекул воды. Наиболее распространенной солью, служащей в качестве исходного вещества для получения других соединений тория, является нитрат ТЬ (ЫОд)4-5Н20. Эта соль очень хорошо растворима в воде, а также в спиртах, кетонах, простых и сложных эфирах. Различные реагенты, например гидроокиси, перекиси, фториды, иодаты, оксалаты и фосфаты, дают с растворами солей тория осадки четыре последних реагента осаж- [c.542]

Это определение было одновременно исследовано несколькими авторами. Согласно Фрицу и Форду [130], торий можно непосредственно титровать комплексонсм, если pH испытуемого раствора поддерживать в интервалах 2,3—3,4. Наиболее четкий переход окраски индикатора наблюдается при pH 2,8. В более кислых растворах (pH ниже 2,1) окраска раствора тория с индикатором слабее, в более щелочных растворах (pH выше 3,5) происходит гидролиз соли тория. Поэтому авторы рекомендуют следующий ход определения к 100 мл раствора, содержаи],его 120—240 мг тория, прибавляют 4 капли 0,05%-ного водного раствора индикатора и добавлением аммиака уменьшают кислотность анализируемого раствора до появления розовой окраски (pH 2,5). Титруют 0,025 М раствором комплексона почти до исчезновения окраски раствора. Затем pH раствора доводят до 3 (при потенциометрическом контроле) и дотитровывают раствором комплексона. Полученный раствор имеет чисто желтый цвет. Целесообразно проводить перемешивание при помощи электромагнитной мешалки. Аналогичным способом определяют и меньшие количества тория (6—50 мг в 25 мл раствора). Определению мешает присутствие железа, висмута, циркония, церия, олова, ванадия, свинца, меди и никеля. Как отмечают авторы, комплексометрическое определение тория приобрело большое значение вследствие возможности удовлетворительного отделения тория от мешающих элементов экстракцией его окисью мезитила (метод разработан Левеном и Гримальди [131]). Экстракцию проводят следующим образом к 1,2 Ж раствору соли тория прибавляют на каждые 10 мл 19 г нитрата алюминия в качестве высаливающего агента и одной экстракцией окисью мезитила отделяют торий от редкоземельных катионов, фторидов и фосфатов. Вместе с торием извлекаются ванадий, уран, цирконий и небольшое количество алюминия. Титрованию тория раствором комплексона не мешают алюминий и уран перед экстракцией тория следует предварительно отделить цирконий и ванадий. [c.363]

Объёмных методов определения фтора без использования органических реактивов не существует. Наиболее стахше объемные методы основаны на гидролитическом осаждении /8/. При титровании нейтрального раствора фторида раствором соли алюминия первая избыточная капля титранта резко уменьшает pH раствора вследствие гидролиза соли алюминия, о чем должен сигнализировать внутренний кислотноосновной индикатор (метиловый красный иди метиловый оранжевый). На аналогичном механизме основан метод определения фторидов при помощи солей церия /Ъ/. Гораздо большее распространшие получили объёмные методы определения фтора, основанные на его способности образовывать труднорастворимыв малодиссоциированные соединения со многими элементами (бором, титаном, торием, цирконием, железом, алшинием, щелочноземелъншж металлами, магнии, свинцом, р.з.э. и др.). Соли перечисленных металлов применяют в качестве титрантов при определении фторидов. Конечная точка титрования определяется с помощью подходящего органического реактива на катион, раствором соли которого титруется фторид. [c.10]

Киннунен [57 (137-)] прямо определяет индий при pH =3—4,5 с ксиленоловым оранжевым или определяет избыток ЭДТА обратным титрованием раствором соли тория или таллия (П1). В последнем случае фосфат-ион не мешает, но фторид должен отсутствовать. Копаница и Пршибил [60 (48)] рекомендуют применять этот же индикатор при pH = 3—3,5 и получают более резкий пере- [c.275]

Прямое титрование Т1 при pH = 4—5 описал Киннунен [51 (137)] здесь индикатором служит ксиленоловый оранжевый. Точка эквивалентности настолько резкая, что раствор Т1 предложен для обратных титрований при определении других металлов. По сравнению с раствором соли тория, предложенным для этой же цели, раствор таллия удобен тем, что фосфат-, сульфат- и фторид-ионы не мешают и поэтому могут вводиться в анализируемый раствор в качестве маскирующих веществ для других металлов. Пршибил [61 (92)] рекомендует аналогичный метод и ссылается на то, что в этих условиях можно определять ТР в присутствии Т11. [c.278]

Этот метод, основанный на уменьшении интенсивности окраски растворов торийализаринового соединения, был описан Иккеном и Бланком [14]. Он был разработан для замены метода титрования солью тория, который обычно применяли для анализа дистиллятов из проб пищевых продуктов. Авторы указывают, что фотометрическим методом можно точно определить 0,05—1,0 мкг/мл фторида, производя измерения в ккэветах с толщиной слоя 1 см. Для достижения равновесия необходимо выдерживать раствор 2 часа. [c.280]

Фтористоводородная кислота выделяет из очень концентрированных растворов солей циркония белый хлопьевидный осадок фторида циркония растворимый в избытке осадителя (и в растворах фторидов) с образованием цирконфтористоводо-родной кислоты НгКгРв]. При помощи НаРа отделяют редкоземельные элементы и торий от циркония, остающегося в растворе. [c.46]

На основании ранее предложенного принципа [487—489] разработан также спектрофотометрический метод титрования фторид-ных комплексов урана (VI) и тория(IV) в среде смешанного растворителя НгО—ДМСО (10 90) растворами солей калия в присутствии металлиндикатора нитхромазо, относящегося к бисазо-замещенным хромотроповой кислоты, при pH = 6 [490]. [c.125]

Титрование раствором нитрата тория. Предложен метод, в котором титрование фторидов производится нитратом тория в присутствии 50% этилового спирта, а в качестве индикатора применяется лак циркония с ализаринкрасным . Пока в растворе имеются фторид-ионы, они связывают цирконий и окраска циркониево-ализаринового лака не появляется. Было предложено изменение этого метода в котором исключено применение соли циркония, так как торий также образует лак с ализаринкрасным. Другие исследователи подтвердили, что этот вариант метода дает хорошие результаты, но указали на необходимость строго контролировать величину pH раствора. Отмечено , что при титровании раствора, содержащего 50% этилового спирта, оптимальное значение pH равно 3,5. Хоскинс и Феррис рекомендуют прибавлять эквимолекулярную смесь монохлоруксусной кислоты и монохлорацетата натрия в таком количестве, чтобы концентрация этого буфера в растворе стала равной 0,02 AI. [c.398]

Поскольку титрование этим методом производится в снльнокислых растворах, на нем меньше отражается присутствие других веществ в растворе, чем иа титровании солью тория. Все же затруднения возникают в присутствии окрашенных соединений, окислителей и веществ, реагирующих с цирконием или с фторидами. Поэтому следует удалять фосфаты, бораты, оксалаты, нитриты и алюминий. Можно применять описанный выше метод отгонки (стр. 402) или отгонять фтор в виде четырехфтористого кремния, Кольтгоф и Стэнсби, применяя последний метод, получили хорошие результаты они исследовали также некоторые методы химического разделения, [c.405]

Гидроокись тория не растворима в щелочных растворах, но легко растворяется в кислотах. Четырехвалентный ион тория в воде в некоторой степени гидролизуется, но меньше, чем другие четырехвалентные ионы. При низких кислотностях и высоких концентрациях тория образуются полиядерные комплексы. Произведение растворимости гидроокиси тория в воде равно 10" . Торий может образовывать основные соли, например ТЬ (0Н)2С1 5НгО. Другие соли также гидролизуются с образованием основных солей. Например, сульфат тория в водных растворах дает ТЬ0504. Растворимые в воде соли тория — нитрат, хлорид, бромид и йодид, нерастворимые — фторид, фос- [c.82]

Теоретически 1 мл 0,05 М раствора комплексона соответствует 13,49 мг А1. Однако лучше устанавливать титр раствора комплексона по раствору соли алюминия известной концентрации. Определению не мешают следы кальция, бария и магния. При титровании в присутствии марганца н кобальта переход окраски нечеткий. Остальные тяжелые металлы мешают определению (железо, висмут и никель в условиях определения реагируют количественно с комплексоном медь, свинец, цинк, кадмий реагируют только частично). Из анионов определению мешают фториды, фосфаты и оксалаты. хМешают также сульфаты вследствие образования ими комплексных соединений с торием, и поэтому их следует перед определением отделить в виде сульфата бария. [c.364]

Как было найдено, соли тория (IV), церия (III),, алюминия и кальция являются лучшими титрантамн. Разумный выбор титранта позволяет избежать мешающего влияния средних концентраций сульфата, бората или силиката. Мешающее влияние большинства ионов можно было бы устранить, отделив фторид дистилляцией, но метод термометрического титрования неприменим для разбавленных растворов, которые образуются после отделения фторидов. [c.359]

Монофторфосфат осаждается в виде соли серебра АдгРОзР при добавлении нитрата серебра в 80%-ные водно-спиртовые растворы содержание серебра в осадке выше стехиометрического за счет соосаждения Ag+ [5. Монофторфосфат можно затем определить, выделив из него фторид дистилляцией из растворов серной или хлорной кислоты, фторид титруют нитратом тория (IV), как описано в разделе Фториды . Свободный фторид не влияет на осаждение монофторфосфата серебра, так как фторид серебра хорошо растворим в 80%-йых водно-спиртовых средах. Метод длителен и, вероятно, в настоящее время не нашел широкого применения в рутинном анализе, [c.432]

Тетрафторид тория образует двойные соли с фторидами щелочных металлов в отношении, колеблющемся в пределах 1 6, 1 2, 1 1, 2 1, 4 1, 5 1. Двойной фторид КТЬРа, получающийся действием КР на водный раствор ТЬ(ЫОз)4, служит исходным сырьем для получения металлического тория электролизом расплавленных солей. Торий образует со фтором ряд комплексных попов ТЬР +, ТЬРг , ТЬРз . [c.238]