Целлюлоза, эфиры конформация

Приближенные данные о степени асимметрии макромолекул целлюлозы и ее эфиров в разбавленных растворах могут быть получены на основании определения светорассеяния растворов целлюлозы и ее производных, а также двойного лучепреломления в потоке. Необходимо, однако, отметить, что степень асимметрии макромолекул в разбавленных растворах, которые применяются при исследовании в ультрацентрифуге, в большинстве случаев меньше, чем в целлюлозном волокне. Поэтому приведенные ниже данные о степени асимметрии макромолекул не могут быть непосредственно использованы для характеристики конформации макромолекул в препаратах целлюлозы (или ее эфиров), находящихся в твердом состоянии. [c.38]

Следует отметить, что экспериментальные данные о конформации макромолекул в растворе относятся практически только к эфирам целлюлозы. Однако на основании сопоставления величин показателя степени а в уравнении (2) (стр. 24) для целлюлозы и ее эфиров можно сделать вывод в том, что степени асимметрии макромолекул целлюлозы и ее эфиров, по-видимому, близки. [c.39]

В практике химической обработки буровых растворов большое значение имеет обширная и все увеличивающаяся группа реагентов на основе полисахаридов. В эту группу входят КМЦ и другие эфиры целлюлозы, крахмал, реагенты из природных растительных камедей и морских водорослей, продукты микробиологического синтеза и др. У этих реагентов есть много общего в составе, строении и свойствах. Схематически они представляют собой совокупности макромолекулярных цепей, образованных ангидроглюкознымп циклами различных углеводных остатков, скрепленных непрочными гликозидными связями, а между цепями — ван-дер-ваальсовыми силами, водородными связями или. поперечными мостиками. Обилие функциональных групп обусловливает реакционную активность цепей и придает им характер полиэлектролитов. Природа углеводных мономеров и их функциональных групп, степени замещения, полимеризации и ветвления, однородность полимера, а также характер связей, конформация цепей и структур определяют коллоидно-химические свойства этих реагентов. Все они различаются по стабилизирующей способности и обладают сравнительно невысокой термической, ферментативной и гидролитической устойчивостью. Из исходных полисахаридов их получают путем деполимеризации и введения достаточного количества функциональных групп, с тем, чтобы обеспечить водорастворимость и необходимый уровень физикохимической активности. Таким образом, свойства будущего реагента непосредственно связаны с природой и строением исходного полисахарида. [c.156]

Другой (и притом более эффективный) способ увеличения жесткости молекулярной цепи состоит в ее циклизации и соответственном уменьшении вращения вокруг валентных связей. Классическим примером жесткоцепных полимеров являются эфиры целлюлозы, молекулярные цепи которых построены из глюкозидпых циклов. По данным разных авторов [15, 19, 24—27], длины сегментов различных производных целлюлозы лежат в пределах 150—250 А, т. е. соответствуют равновесной жесткости жесткоцепных полимеров. Эти данные подкрепляются теоретическими расчетами конформаций полисахаридов [19, 24, 28, 29]. [c.142]

Как показали Каргин и Лейпунская в результате растяжения целлюлозных пленок изменяется рентгенограмма материала, что указывает на ориентацию макромолекул целлюлозы при растяжении, в процессе которой происходит изменение конформации макромолекулы. К аналогичным выводам пришли Каргин, Козлов и Зуева исследовавшие структуру пленок из эфиров целлюлозы путем параллельного изучения двойного лучепреломления и рентгенограмм. Сгибаемость макромолекул целлюлозы и ее эфиров и возможность изменения их формы доказываются также наличием у волокон и пленок, получаемых из целлюлозы и ее эфиров, высокоэластической деформации [c.38]

На конформацию макромолекул большое влияние оказывает концентрация целлюлозы и ее эфиров в растворе. Уменьшением степени асимметрии макромолекул при понижении концентрации целлюлозы (или ее эфиров) в растворе объясняются, по-видимому, установленные Роговиным и Рожанской , а затем Штау дийгером , различия механических свойств вискозного волокна, полученного из растворов одного и того же ксантогената целлюлозы в одинаковых условиях формования, но при различной концентрации ксантогената целлюлозы в растворе (табл. 5). [c.40]

При анализе взаимосвязи между строением эфира целлюлозы, подвергающегося нуклеофильной атаке, и направлением реакции наряду с особенностями строения замещаемой группы необходимо учитывать влияние и других заместителей, присутствие которых в элементарном звене может существенно изменить соотношение между протекающими реакциями. Так, при наличии объемистого заместителя (тритильной группы) в 2(3)-0-тозил-6-0-тритилцеллюлозе, затрудняющего по стерическим причинам возможность перехода элементарного звена из конформации С1 в конформацию, обеспечивающую возможность протекания внутримолекулярной реакции нуклеофильного [c.27]

Конформации, которые принимает макромолекула, зависят от того, какой это полимер — гибко- или жесткоцепной. В гибкоцепном полимере сегменты цепи вращаются друг относительно друга с достаточно вьюокой степенью свободы. К гибкоцепным относятся полимеры, состоящие из неполярных сегментов или сегментов с очень низкой полярностью. В качестве примеров можно привести полютилен, полистирол и каучук. В жесгкоцепных полимерах вращение сегментов цепи затруднено из-за стерических факторов (таких, как наличие об емных боковых групп или ароматических групп в основной цепи) или из-за значительных сил притяжения (дипольные или водородные связи) между соседними цепями. К этой группе относятся полиамиды, ароматические полиэфиры и эфиры целлюлозы. Конформации, реализуемые в полимерных молекулах, меняются от жестких линейных стержнеобразных до конформаций гибкого статистического кубка. В твердом состоянии молекулы полимера принимают конформации взаимопроникающих статистических клубков (в аморфных полимерах), упорядоченных складчатых цепей (в кристалли- [c.111]