Кумол на цеолитах

Радикальный механизм. При температурах крекинга >500° С дезалкилирование может протекать и по другому механизму, о чем можно судить по появлению в продуктах, наряду с бензолом, других ароматических углеводородов. На основании исследования крекинга кумола на цеолитах Y со щелочными и щелочноземельными катионами Ричардсон [85] пришел к вьшоду о существовании трех параллельных путей превращения кумола при 550°С обычного дезалкилирования с образованием бензола и пропилена, дегидрогенизации до а-метилстирола (возможно, водорода) и, наконец, деметилирования, при котором образуется этилбензол (и, возможно, с одновременным поглощением водорода — метан). В дальнейшем этилбензол дегидрируется до стирола. Два последних направления реакции проявляются только при высоких температурах и по сравнению с алкилированием они должны отличаться более высокими величинами энергии активации. По этой причине Ричардсон отнес их к реакциям радикального типа. На основе анализа продуктов, образующихся при 550° С при постоянной объемной скорости, для различных цеолитов были получены следующие соотношения между вкладами карбониево-ионных и радикальных реакций LiY- О, BaY -0.43, aY-2,03, MgY-250 и HY 00. [c.83]

В работе [46] изучался радикальный механизм при крекинге кумола на цеолитах типа X и V с катионами На, К и НЬ (степень обмена 74—76%). В продуктах реакции содержались преимущественно метан, водород, этилен, н-пропил- и 1-метил-2-этилбензол. [c.155]

Кинетика крекинга кумола на цеолитах по кислотному механизму удовлетворительно объясняется лэнгмюровской моделью для мономолекулярной реакции на однородных центрах поверхности катализатора [127] [c.75]

В ходе крекинга кумола на цеолитах типа V, содержащих многозарядные катионы, с течением времени происходят следующие изменения [18] [c.99]

На рис. 4 дана графическая зависимость величин удерживаемых объемов в зависимости от ЦТ для бепзола и кумола на цеолитах разных типов. [c.369]

Рис. 3. Энергии активации реакции крекинга кумола на цеолитах разных типов.

Г. ]3. Цицишвили с соавторами исследовал ту же реакцию крекинга кумола на цеолитах КаХ, СаА и НХ [21]. Показано, что значительная активность в крекинге достигалась при температуре выше 400°. [c.385]

Импульсный метод отравления был предложен для оценки числа каталитически активных центров [101. Он был применен также для выяснения влияния газообразных или жидких ядов на протекание реакции крекинга кумола на цеолитах. Мы применили этот метод для изучения дегидратации изопропилового спирта, используя в качестве каталитического яда пиридин. Опыты проводились при 318° С в микрокаталитической установке по стандартной импульсной методике. [c.343]

В дальнейшем было найдено [208], что при разложении кумола на щелочных и щелочноземельных формах цеолитов фожазитового типа при температурах ниже 525°С происходит только процесс деалкилирования. Однако выше этой температуры начинает протекать также реакция дегидрирования с образованием а-метилстирола и уже при 550°С выход этого продукта достигает 31% (на Sr-форме цеолита). Отмечается, что реакция дегидрирования в данном случае протекает по радикальному механизму, так как хинолин, ингибирующий реакции, идущие через ион карбония, не оказывает влияния на дегидрирование кумола на цеолитах. [c.84]

Крупнопористые боросиликатные стекла (размер пор 3-5 нм) обеспечивают хорошее разделение алканов Сб-Сю, а также смеси бензола, толуола, этилбензола и кумола. На цеолитах типа X циклоаканы элюируются раньше алканов с тем же числом углеродных атомов, что было использовано для анализа деароматизированной бензиновой фракции методом газоадсорбционной хроматографии с программированием температуры в пределах от 200 до 450 °С (табл. 1.34). [c.69]

ТАБЛИЦА 5.9. Энергия активацип первичных реакций, протекающих при крекинге кумола на цеолитах HY и LaY с различными размерами частиц катализатора [c.105]

Каталитическая активность цеолитов в дегидратации изопропилового спирта. При исследовании реакции крекинга кумола на цеолитах нами установлены интересные закономерности между активностью и составом цеолита — соотношением 5102/А120з в каркасе, природой ионообменных катионов и их содержанием в катализаторе. Ниже приведены результаты по изучению реакции дегидратации изопропилового спирта. Для реакции дегидратации спиртов четко установлено влияние содержания окиси алюминия в аморфном алюмосиликате на активность. Между активностью и содержанием АЬОз в алюмосиликате наблюдалась пропорциональность [61]. [c.59]

BpeM HHaH модель спада активности достаточно подробно рассмотрена для крекинга кумола на цеолитах типа LaY [157-159]. В этом случае спад активности подчиняется уравнению [157] [c.100]

К. в. Топчиева. Мы хотели бы привести некоторые дополнительные данные к докладу 57, подтверждающие точку зрения авторов на природу каталитической активности цеолитов. В табл. 1 приведены значения истинных констант скорости и энергий активации реакции крекинга кумола на цеолитах, содержащих различные катионы, а также на смешанных катион-декатионированпых образцах. В этой же таблице для сравнения приведены данные для аморфного алюмосиликатного катализатора типа Гудри (АСК). Из данных табл. 1 видно, что константы скорости реакции па катион-декатиопированных формах цеолитов в 2,—2,5 раза выше, чем па катионных формах, при практически одинаковой величине энергии активации. Адсорбционный коэффициент кумола па катионных формах выше, чем на декатионированной. [c.151]